跟踪检测（四十五）点点突破——弱电解质的电离平衡1．25℃时不断将水滴入0.1mol·L－1的氨水中，下列图像变化合理的是( )解析：选C A项，氨水的pH不可能小于7；B项，NH3·H2O的电离程度在稀释过程中始终增大；D项，温度不变，Kb不变。2．H2S水溶液中存在电离平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。下列说法正确的是( )A．加水，平衡向右移动，溶液中H＋浓度增大B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小解析：选C 向H2S溶液中加水，平衡向右移动，但溶液体积增大，溶液中H＋浓度减小，A错误。通入SO2，可发生反应：2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，SO2过量时，SO2与水反应生成的H2SO3酸性比氢硫酸强，因此溶液pH减小，B错误。滴加新制氯水，发生反应：H2S＋Cl2===2HCl＋S↓，H2S浓度减小，平衡向左移动，反应生成的盐酸为强酸，溶液酸性增强，pH减小，C正确。加入少量CuSO4固体，发生反应：CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，溶液中S2－浓度减小，H＋浓度增大，D错误。3．相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是( )酸HXHYHZ电离常数K9×10－79×10－61×10－2A．三种酸的强弱关系：HX>HY>HZB．反应HZ＋Y－===HY＋Z－能够发生C．相同温度下，0.1mol·L－1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大D．相同温度下，1mol·L－1HX溶液的电离常数大于0.1mol·L－1HX溶液的电离常数解析：选B 表中电离常数大小关系：HZ>HY>HX，所以酸性强弱为HZ>HY>HX，可见A、C不正确。电离常数只与温度有关，与溶液浓度无关，D不正确。4．已知0.1mol·L－1的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，要使
溶液中c(H＋)/c(CH3COOH)的值增大，可以采取的措施是( )①加少量烧碱溶液 ②升高温度 ③加少量冰醋酸④加水A．①② B．①③C．②④D．③④解析：选C 本题中提供的四种措施都会使醋酸的电离平衡正向移动，但①③会使c(H＋)/c(CH3COOH)的值减小。5．25℃时，相同pH值的两种一元弱酸HA与HB溶液分别加水稀释，溶液pH值随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )A．同浓度的NaA与NaB溶液中，c(A－)小于c(B－)B．a点溶液的导电性大于b点溶液C．a点的c(HA)大于b点的c(HB)D．HA的酸性强于HB解析：选D 根据“越弱越水解”的规律，可知A－的水解程度小于B－的水解程度，故同浓度的NaA与NaB溶液中，c(A－)大于c(B－)，A项错误；在这两种酸溶液中，c(H＋)≈c(A－)，c(H＋)≈c(B－)，而a点的c(H＋)小于b点的c(H＋)，则a点的c(A－)小于b点的c(B－)，即a点的离子浓度小于b点的离子浓度，故a点的导电能力小于b点的导电能力，B项错误；在稀释前两种酸的pH相同，而两种酸的酸性：HA＞HB，故在稀释前两种酸溶液的浓度：c(HA)＜c(HB)，故将溶液稀释相同倍数时，酸的浓度仍有：c(HA)＜c(HB)，C项错误；pH相同的酸，稀释相同倍数时，酸性强的pH变化大，酸性较弱的pH变化小，据此得出酸性：HA＞HB，D项正确。6．对室温下H＋浓度、体积均相同的HCl溶液和CH3COOH溶液分别采取以下措施，有关叙述正确的是( )A．加适量的CH3COONa晶体，两溶液的H＋浓度均减小B．使温度升高20℃，两溶液的H＋浓度均不变C．加水稀释2倍，两溶液的H＋浓度均增大D．加足量的Zn充分反应后，两溶液中产生的氢气一样多解析：选A 醋酸和盐酸c(H＋)相同，CH3COOH溶液中存在着电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入少量CH3COONa晶体，平衡逆向移动，溶液中c(H＋)减小，而盐酸则和CH3COONa反应生成弱电解质CH3COOH，c(H＋)减小；升温，促进
CH3COOH电离，c(H＋)增大，盐酸挥发，溶质减少，c(H＋)减小；加水稀释，CH3COOH的电离平衡正向移动，稀释相同倍数后两溶液的c(H＋)不相同，醋酸中的c(H＋)大于盐酸中的c(H＋)，但c(H＋)均减小；由于醋酸和盐酸的c(H＋)相同，而醋酸为弱酸，所以c(CH3COOH)大于c(HCl)，加入足量的锌，由于CH3COOH浓度大，随着反应的进行，CH3COOH继续电离产生H＋，因此产生的氢气多。7．醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列叙述正确的是( )A．图甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体后，溶液pH的变化B．图乙表示向CH3COOH溶液中加水时溶液的导电性变化，则CH3COOH溶液的pH：a>bC．醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)D．向0.10mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c(OH－)减小解析：选C 向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体，c(CH3COO－)增大，抑制醋酸的电离，溶液的pH增大，A项错误；溶液的导电性与溶液中自由移动的离子的浓度和离子所带的电荷量有关，若醋酸溶液的导电性越强，则溶液中氢离子的浓度越大，pH越小，故CH3COOH溶液的pH：a<b，B项错误；根据电荷守恒，可得醋酸溶液中c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，C项正确；加水稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，但c(H＋)减小，而稀释时温度不变，KW不变，根据KW＝c(H＋)·c(OH－)，则c(OH－)增大，D项错误。8．根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是( )化学式电离常数HClOK＝3×10－8H2CO3K1＝4×10－7 K2＝6×10－11A．向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：
CO＋2Cl2＋H2O===2Cl－＋2HClO＋CO2↑B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO＋Cl2===Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2OC．向NaClO溶液中通入少量CO2：CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClOD．向NaClO溶液中通入过量CO2：CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HClO解析：选C HClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离常数，大于H2CO3的第二步电离常数，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧化碳，应该生成HCO，A项错误；向NaHCO3溶液中滴加少量氯水，不能生成ClO－和CO2，应生成HClO和CO2，B项错误；向NaClO溶液中通入过量CO2应生成NaHCO3，D项错误。9．25℃时，向盛有50mLpH＝2的HA溶液的绝热容器中加入pH＝13的NaOH溶液，加入NaOH溶液的体积(V)与所得混合溶液的温度(T)的关系如图所示。下列叙述正确的是( )A．HA溶液的物质的量浓度为0.01mol·L－1B．b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中发生了吸热反应C．a→b的过程中，混合溶液中可能存在：c(A－)＝c(Na＋)D．25℃时，HA的电离常数K约为1.43×10－2解析：选C 恰好中和时混合溶液温度最高，即b点，此时消耗NaOH0.004mol，得出HA的浓度为0.08mol·L－1，故A错误；b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中反应已完全，继续滴加温度较低的NaOH溶液，使混合液温度降低，故B错误；NaA呈碱性，HA呈酸性，a→b的过程中，混合溶液中可能呈中性，存在：c(A－)＝c(Na＋)，故C正确；电离常数K＝＝≈1.43×10－3，故D错误。10．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )序号①②③④pH111133溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸盐酸A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D．V1L④与V2L①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2解析：选D 从平衡移动角度分析，CH3COONa电离出的CH3COO－：a.与盐酸中的H＋结合生成CH3COOH；b.使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH均增大，A项正确；假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的pH均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2ONH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH＜4，C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D项错误。11．25℃时，H2SO3及其钠盐的溶液中，H2SO3、HSO、SO的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是( )A．溶液的pH＝5时，硫元素的主要存在形式为HSOB．当溶液恰好呈中性时：c(Na＋)＞c(SO)＋c(HSO)C．向pH＝8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水，的值增大D．向pH＝3的上述溶液中滴加少量稀硫酸，α(HSO)减小解析：选C 分析题给图像可知溶液的pH＝5时，硫元素的主要存在形式为HSO，A项正确；根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，当溶液恰好呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＞c(SO)＋c(HSO)，B项正确；向pH＝8的溶液中滴加少量澄清石灰水发生反应HSO＋OH－===SO＋H2O，Ca2＋＋SO===CaSO3，参加反应的HSO比SO多，的值减小，C项错误；向pH＝3的溶液中滴加少量稀硫酸发生反应H＋＋HSOH2SO3，α(HSO)减小，D项正确。12．下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是[提示：电离度＝
]( )酸HXHYHZ浓度/(mol·L－1)0.120.20.911电离度0.250.20.10.30.5电离常数K1K2K3K4K5A．在相同温度下，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越低，电离度越大，且K1＞K2＞K3＝0.01B．室温时，若在NaZ溶液中加少量盐酸，则的值变大C．表格中三种浓度的HX溶液中，从左至右c(X－)浓度逐渐减小D．在相同温度下，电离常数：K5＞K4＞K3解析：选D 由表中HX的数据可知，弱电解质溶液的浓度越小，HX的电离度越大；电离常数只与温度有关，则有K1＝K2＝K3，A错误。在NaZ溶液中存在Z－的水解平衡：Z－＋H2OHZ＋OH－，水解常数为Kh＝，加入少量盐酸，平衡正向移动，由于温度不变，则Kh不变，故的值不变，B错误。由表中HX的数据可知，HX的浓度越大，其电离度越小，但电离产生的c(X－)越大，故表格中三种浓度的HX溶液中，从左至右c(X－)浓度逐渐增大，C错误。相同条件下，弱电解质的电离度越大，则酸性越强，其电离常数越大，故相同温度下，电离常数为K5＞K4＞K3，D正确。13．常压下，取不同浓度、不同温度的氨水测定，得到下表实验数据。温度/℃c(NH3·H2O)/(mol·L－1)电离常数电离度/%c(OH－)/(mol·L－1)016.561.37×10－59.0981.507×10－21015.161.57×10－510.181.543×10－22013.631.71×10－511.21.527×10－2提示：电离度＝×100%(1)温度升高，NH3·H2O的电离平衡向________(填“左”或“右”)移动，能支持该结论的表中数据是____(填字母)。a．电离常数b．电离度c．c(OH－)d．c(NH3·H2O)
(2)表中c(OH－)基本不变的原因是__________________________________________。(3)常温下，在氨水中加入一定量的氯化铵晶体，下列说法错误的是____(填字母，下同)。A．溶液的pH增大B．氨水的电离度减小C．c(OH－)减小D．c(NH)减小(4)将氨水与盐酸等浓度等体积混合，下列做法能使c(NH)与c(Cl－)比值变大的是________。A．加入固体氯化铵B．通入少量氯化氢C．降低溶液温度D．加入少量固体氢氧化钠解析：(1)根据表中电离常数随温度的变化可以判断，NH3·H2O的电离吸收热量，升高温度，NH3·H2O的电离平衡向右移动。(3)对于平衡NH3·H2ONH＋OH－，加入NH4Cl固体，平衡左移，pH减小，电离度减小，c(OH－)减小，c(NH)增大，A、D错误。(4)氨水与盐酸等浓度等体积混合，恰好生成NH4Cl溶液，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入固体NH4Cl，NH水解程度减小，增大，A正确；降温，NH水解程度减小，增大，C项正确；B项，通入HCl，c(Cl－)增大的较c(NH)多，减小；D项，加入NaOH固体，c(NH)减小，减小。答案：(1)右 a (2)氨水浓度降低，使c(OH－)减小，而温度升高，使c(OH－)增大，双重作用使c(OH－)基本不变 (3)AD (4)AC14．25℃时，部分物质的电离常数如表所示：化学式CH3COOHH2CO3HClO电离常数1.7×10－5K1＝4.3×10－7K2＝5.6×10－113.0×10－8请回答下列问题：(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为__________________。(2)同浓度的CH3COO－、HCO、CO、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为____________________________。(3)物质的量浓度均为0.1mol·L－1的下列四种物质的溶液：a．Na2CO3 b．NaClO c．CH3COONa d．NaHCO3pH由大到小的顺序是________(填标号)。(4)常温下0.1mol·L－1的CH3COOH
溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是________(填标号，下同)。A．c(H＋)B．c(H＋)/c(CH3COOH)C．c(H＋)·c(OH－)D．c(OH－)/c(H＋)E.若该溶液升高温度，上述5种表达式的数据增大的是________。解析：(1)～(3)电离常数越大，酸性越强；电离常数越小，其对应酸根离子结合H＋能力越强，水解程度越大，碱性越强。(4)醋酸是弱电解质，稀释后电离程度增大，但CH3COOH、CH3COO－、H＋的浓度都减小，c(OH－)却是增大的，且CH3COOH的浓度减小最多。升温时，促进电离，KW、K均增大，c(H＋)增大，c(H＋)/c(CH3COOH)增大，c(OH－)/c(H＋)减小。答案：(1)CH3COOH>H2CO3>HClO(2)CO>ClO－>HCO>CH3COO－(3)a>b>d>c (4)A ABCE15．(1)已知：25℃时NH3·H2O的Kb＝2.0×10－5。①求0.10mol·L－1的NH3·H2O溶液中c(OH－)＝________mol·L－1。②若向0.10mol·L－1的NH3·H2O中加入固体NH4Cl，使c(NH)达到0.20mol·L－1，则c(OH－)＝________mol·L－1。③25℃时，将amol·L－1的氨水与0.01mol·L－1的盐酸等体积混合，若混合后所得溶液的pH＝7，用含a的代数式表示的电离常数Kb＝________。(2)25℃时，0.10mol·L－1的HA溶液中＝1010。①该HA溶液的pH＝________。②25℃时，将等浓度、等体积的氨水与HA溶液相混合，所得混合溶液的pH________7(填“＞”“＝”或“＜”)。解析：(1)①NH3·H2O溶液中存在电离平衡：NH3·H2ONH＋OH－，则有Kb＝＝2.0×10－5；0.10mol·L－1NH3·H2O的电离程度较小，此时c(NH3·H2O)≈0.10mol·L－1，c(NH)≈c(OH－)，则有Kb＝＝2.0×10－5，解得c(OH－)≈1.4×10－3mol·L－1。②加入固体NH4Cl，使c(NH)＝0.20mol·L－1，则有Kb＝＝2.0×10－5，可得c(OH－)＝1×10－5mol·L－1。③25℃时将amol·L－1
的氨水与0.01mol·L－1的盐酸等体积混合，混合后溶液的pH＝7，则溶液呈中性，结合电荷守恒可得c(Cl－)＝c(NH)＝0.005mol·L－1；据N原子守恒可得c(NH3·H2O)＝(0.5a－0.005)mol·L－1，此时c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7mol·L－1，则有NH3·H2O的电离常数为Kb＝＝＝。(2)①25℃时KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，0.10mol·L－1的HA溶液中＝1010，则有c(H＋)＝1×10－2mol·L－1，故HA溶液的pH＝2。②等浓度、等体积的氨水与HA溶液混合，二者恰好完全反应生成NH4A溶液；0.10mol·L－1的HA溶液中c(H＋)＝1×10－2mol·L－1，则Ka(HA)＝＝1×10－3，又知Kb(NH3·H2O)＝2.0×10－5，则有Ka(HA)＞Kb(NH3·H2O)，因Kh(NH)＝＝，Kh(A－)＝＝，故NH4A溶液中NH的水解程度大于A－，所得混合溶液呈酸性，溶液的pH＜7。答案：(1)①1.4×10－3 ②1×10－5 ③(2)①2 ②＜
