第25讲 盐类的水解1．Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法错误的是( )A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小B．通入CO2，溶液pH减小C．加入NaOH固体，减小D．升高温度，平衡常数增大2．常温下，稀释0.1mol·L－1Na2CO3溶液，图中的纵坐标可以表示( )图K25－1A．CO水解的平衡常数B．溶液的pHC．溶液中HCO离子数D．溶液中c(CO)3．用0.10mol·L－1的盐酸滴定0.10mol·L－1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是( )A．c(NH)>c(Cl－)，c(OH－)>c(H＋)B．c(NH)＝c(Cl－)，c(OH－)＝c(H＋)C．c(Cl－)>c(NH)，c(OH－)>c(H＋)D．c(Cl－)>c(NH)，c(H＋)>c(OH－)4．[2022·福州模拟]对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )A．AlCl3溶液中再溶入AlCl3B．CH3COONa溶液加热C．氨水中加入少量NH4Cl固体D．醋酸溶液加热5．下列说法正确的是( )A．水解反应是吸热反应B．升高温度可以抑制盐类的水解C．正盐水溶液pH均为7D．硫酸钠水溶液pH小于76．下列判断不正确的是( )①若NaA、NaB溶液的pH分别为9和8，则酸性一定是HA<HB；②FeCl3溶液蒸干得FeCl3固体，Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固体；③CH3COONa水解产生CH3COOH和OH－，向水解液中加入少量冰醋酸会因其中和OH－而使水解平衡右移；6\n④因Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，为抑制水解，配制FeCl3溶液时需将FeCl3溶解在稀H2SO4中；⑤中和pH和体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗NaOH的物质的量相同A．只有①② B．只有②③⑤C．只有①②③⑤D．全部7．[2022·湛江模拟](双选)常温下，下列说法正确的是( )A．往CH3COOH溶液中加水，c(OH－)和c(H＋)均增大B．物质的量浓度均为0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合，c(Na＋)>c(CH3COO－)C．某浓度的氯化铵溶液中存在c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)D．在pH＝4的氯化铵溶液中c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)8．[2022·宝鸡模拟]同温度同浓度的下列溶液中c(NH)最大的是( )A．NH4Al(SO4)2B．CH3COONH4C．NH4ClD．NH3·H2O9．[2022·杭州师大附中月考]下列关于氨水的叙述不正确的是( )A．氨水中离子浓度：c(OH－)＞c(NH)B．0.1mol·L－1的氨水加水稀释，溶液中c(H＋)将增大C．氨水中通入少量HCl气体，能促进一水合氨的电离，使c(OH－)增大D．常温下，pH＝12的氨水与pH＝2的硫酸溶液等体积混合后，溶液的pH＞710．[2022·揭阳模拟](双选)对于0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液，不正确的是( )A．c(NH)>c(SO)B．c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)C．c(NH)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)D．加入少量NaOH固体，c(NH)增大11．NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。(2)相同条件下，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2中c(NH)____________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1mol·L－1NH4HSO4中c(NH)。(3)如图K25－2所示是0.1mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。图K25－26\n①其中符合0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填写序号)，导致pH随温度变化的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________；②20℃时，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________(填数值)。(4)室温时，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图K25－3所示：图K25－3试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是________。12．在常温下，下列五种溶液：①0.1mol·L－1NH4Cl②0.1mol·L－1CH3COONH4③0.1mol·L－1NH4HSO4④0.1mol·L－1NH3·H2O和0.1mol·L－1NH4Cl混合液⑤0.1mol·L－1NH3·H2O。请根据要求填写下列空白：(1)溶液①呈________性(填“酸”、“碱”或“中”)，其原因是__________________________(用离子方程式表示)。(2)在上述五种溶液中，pH最小的是________；c(NH)最小的是________(填序号)。(3)比较溶液②、③中c(NH)的大小关系是②________③(填“>”“<”或“＝”)。(4)在溶液④中，__________的浓度为0.1mol·L－1；NH3·H2O和__________的物质的量浓度之和为0.2mol·L－1。(5)常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度________(填“>”“<”或“＝”)NH的水解程度，CH3COO－与NH浓度的大小关系是：c(CH3COO－)________c(NH)(填“>”“<”或“＝”)。13．不同金属离子在溶液中完全沉淀时，溶液的pH不同。溶液中被沉淀的离子Fe3＋Fe2＋Cu2＋完全生成氢氧化物沉淀时，溶液的pH≥3.7≥6.4≥4.4(1)实验室配制FeCl2溶液时，需加入少许盐酸和铁粉。①只加盐酸、不加铁粉，溶液中会发生什么变化，用离子方程式表示为________________________________________________________________________。6\n②同时加入盐酸和铁粉后，溶液在放置过程中，哪些离子的浓度发生了明显的改变(不考虑溶液的挥发)，并指出是如何改变的：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)中含FeCl2杂质，为制得纯净氯化铜晶体，首先将其制成水溶液，然后按下面所示的操作步骤进行提纯。①下列氧化剂中最适合作氧化剂X的是________(填序号)；A．NaClOB．H2O2C．KMnO4D．I2②物质Y的化学式是________；③写出难溶物Z在水中的沉淀溶解平衡方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。6\n1．A [解析]Na2CO3溶液呈碱性，加水稀释时，溶液碱性减弱，c(OH－)减小，由于温度不变，水的离子积常数不变，故c(H＋)增大，A项错误；通入CO2，与溶液中OH－反应，溶液pH减小，B项正确；加入NaOH，抑制水解，故减小，C项正确；水解为吸热反应，升温平衡常数增大，D项正确。2．C [解析]水解的平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，A项错误；稀释过程中溶液pH应逐渐减小，B项错误；稀释过程中水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－向右移动，HCO数目增大，CO数目减少，浓度减小，C项正确，D项错误。3．C [解析]本题主要考查酸碱滴定过程中的电荷守恒关系。混合溶液中存在c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知C项不可能成立，故选C。4．B [解析]A项，氯化铝溶液中加入氯化铝，铝离子的水解平衡向右移动，溶液酸性增强，溶液颜色不会变深；B项，醋酸钠水解使溶液显碱性，加热可促进水解，使溶液碱性增强，溶液颜色变深；C项，氨水中加入少量氯化铵固体，使氨水的碱性减弱；D项，醋酸溶液加热可促进醋酸的电离，使溶液酸性增强。5．A [解析]水解反应是吸热反应，升高温度可以促进盐类的水解；正盐水溶液在常温条件下pH可能为7也可能不为7(盐的水解)；硫酸钠水溶液pH的大小，关键看温度，在常温下pH等于7，在100℃时就小于7。6．D [解析]①NaA、NaB溶液的浓度没有说明，因此无法判断HA、HB酸性的强弱。②FeCl3溶液蒸干过程中，由于水解生成HCl，因HCl易挥发，因此最终得Fe(OH)3。③加入冰醋酸会增大CH3COOH的浓度而使CH3COO－的水解受到抑制。④配制FeCl3溶液时，不能加入H2SO4，否则会引入杂质，应加入盐酸。⑤pH相同的盐酸和醋酸溶液，醋酸的浓度大，故消耗的NaOH多。7．BD [解析]醋酸是弱酸，加水稀释导致其溶液酸性减弱，则c(OH－)增大，但c(H＋)减小，因为KW不变，故A错；等物质的量的醋酸与氢氧化钠刚好完全中和生成醋酸钠和水，钠离子不水解，醋酸根离子部分水解，故B正确；氯离子不能水解，而铵根离子部分水解，则氯化铵溶液中存在c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故C错；D项符合电荷守恒原理。8．A [解析]A项中Al3＋水解溶液呈酸性，抑制了NH的水解，B项中CH3COO－的水解促进了NH水解，D项NH3·H2O微弱电离，离子浓度较小，故A项正确。9．C [解析]氨水中存在平衡：NH3·H2ONH＋OH－和H2OH＋＋OH－，c(OH－)＞c(NH)，A正确；氨水加水稀释时，溶液中c(OH－)减小，由于温度不变，KW不变，故c(H＋)增大，B项正确；氨水中通入少量HCl气体，其溶于水电离出H＋结合氨水电离出的OH－，使氨水的电离平衡右移，但溶液中c(OH－)减小，C项错误；常温下，pH＝12的氨水与pH＝2的硫酸溶液等体积混合，由于氨水过量，混合后溶液的pH＞7，D项正确。10．CD [解析]不水解时，铵根离子是硫酸根离子的两倍，部分水解后，铵根离子仍多于硫酸根，故A正确；B项符合物料守恒原理；C项，违反电荷守恒原理，应为c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)；消耗氢离子，使铵根离子的水解平衡右移，铵根离子减少，故D错。11．(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水(2)小于(3)①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度，其水解程度增大，pH减小②10－3mol·L－1(4)a c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)[解析](1)Al3＋水解生成的Al(OH)3具有吸附性，即：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。6\n(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解，但是NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NH水解，HSO电离出H＋同样抑制NH水解，因为HSO电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－3mol·L－1[c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离。b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO)，b点时c(Na＋)>c(SO)，根据N元素与S元素的关系，可以得出c(SO)>c(NH)，故c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)。12．(1)酸 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(2)③ ⑤(3)<(4)Cl－ NH(5)＝ ＝[解析](2)五种溶液中，pH：⑤>④>②>①>③；c(NH)：④>③>①>②>⑤。(3)②中两种离子相互促进水解，而③中H＋抑制NH的水解。(4)Cl－不水解，根据物料守恒可知c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.2mol·L－1。13．(1)①4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O②c(Fe2＋)增大，c(H＋)降低[答c(OH－)增大也可](2)①B②CuO[或Cu(OH)2或CuCO3等]③Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)[解析](1)Fe2＋在空气中易被氧化，所以加入Fe，为了防止其水解，加入HCl。(2)在加入氧化剂Y的前后除了Fe2＋转化为Fe3＋，其他离子均没有变化，可以确定使用的氧化剂为H2O2。在酸性条件下沉淀Fe3＋，为了不引入其他杂质所以选择铜的碱性化合物调节pH。6
