第30讲 卤代烃 醇 酚1．为探究一溴环己烷(Br)与NaOH醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三名同学分别设计如下三个实验方案：甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。丙：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。其中正确的是( )A．甲B．乙C．丙D．以上实验方案都不正确2．乙醇分子中不同的化学键如下：对乙醇在各种反应中断裂的键说法不正确的是( )A．和金属钠作用时，键①断裂B．和浓硫酸共热至170℃时，键②和⑤断裂C．和乙酸、浓硫酸共热时，键②断裂D．在Cu催化下和O2反应时，键①和键③断裂3．下列关于苯酚的叙述不正确的是( )A．苯酚是一种弱酸，滴加指示剂变色B．苯酚在水溶液中能按下式电离：OH＋H2OO－＋H3O＋C．苯酚钠会水解生成苯酚，所以苯酚钠显碱性D．苯酚有腐蚀性，溅在皮肤上可用酒精冲洗4．丙烯醇(CH2===CH—CH2OH)可发生的化学反应有( )①加成 ②氧化 ③燃烧 ④加聚 ⑤取代A．①②③ B．①②③④C．①②③④⑤D．①③④5．下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环使苯酚分子中苯环比苯活泼的是( )①2OH＋2Na―→2ONa＋H2↑②OH＋3Br2―→BrBrOHBr↓＋3HBr③OH＋NaOH―→ONa＋H2OA．①③B．只有②6\nC．②和③D．全部6．下列有机物能发生消去反应得到两种不饱和有机物的是( )A．1丙醇B．2丙醇C．(CH3)3CCH2BrD．2丁醇7．用一种试剂能鉴别苯、苯酚、己烯、乙醇四种液体，这种试剂是( )A．FeCl3溶液B．浓溴水C．石蕊试液D．酸性KMnO4溶液8．下列叙述正确的是( )A．用浓溴水除去苯中的苯酚B．用核磁共振氢谱鉴别1丙醇和2丙醇C．不慎将苯酚溶液沾到皮肤上，立即用稀NaOH溶液清洗D．苯与酸性KMnO4溶液混合振荡、静置分层，下层液体为无色9．下列说法正确的是( )A．分子式为CH4O和C2H6O的物质一定互为同系物B．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到C．苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳生成苯酚和碳酸钠D．1molHOOCOOCCH3O与足量的NaOH溶液加热充分反应，能消耗5molNaOH10．(双选)已知维生素A的结构简式为CCH3H2CH2CCH2C(CH3)2C(CH===CHC===CH)2CH2OHCH3关于它的叙述正确的是( )A．维生素A的分子式为C20H30OB．维生素A可被催化氧化为醛C．维生素A是一种易溶于水的醇D．1mol维生素A在催化剂作用下最多可与7molH2发生加成反应11．(双选)绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如下。关于绿原酸判断正确的是( )HOHOCHCHCOOCOOHOHOHHO绿原酸A．分子中所有的碳原子均可能在同一平面内B．1mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗4molBr2C．1mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗4molNaOHD．绿原酸水解产物均可以与FeCl3溶液发生显色反应12．卤代烃的用途十分广泛。卤代烃________(填“能”或“不能”)跟硝酸银溶液反应生成卤化银沉淀。分子式为C3H7Br的卤代烃，其结构简式有两种，分别为________________和________________，它们与NaOH醇溶液共热生成的有机物的结构简式为________________。为了检验这种有机物，可把它通入盛有________________的试管中。6\n13．实验室常用浓硫酸和乙醇混合加热制取乙烯。请填写下列空白：图K30－1(1)实验室制乙烯的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)关于该实验的说法中正确的是________。a．浓硫酸只作催化剂b．可用向下排空气法收集乙烯c．在反应容器中放入几片碎瓷片防止混合液暴沸d．温度计应插入反应溶液液面下，以便控制温度(3)实验后期制得的乙烯气体中常含有杂质气体SO2和CO2，将此混合气体直接通入溴水中，若观察到溴水褪色，能否证明乙烯发生了加成反应？________(填“能”或“否”)，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。14．四川盛产五倍子。以五倍子为原料可制得化合物A。A的结构简式如下：HOHOOHCOOOHCOOHOH请解答下列各题：(1)A的分子式是____________。(2)有机化合物B在硫酸催化条件下加热发生酯化反应可得到A。请写出B的结构简式：________________________________________________________________________。(3)请写出A与过量NaOH溶液反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)有机化合物C是合成治疗禽流感药物的原料之一。C可以看成是B与氢气按物质的量之比1∶2发生加成反应得到的产物。C分子中无羟基与碳碳双键直接相连的结构，它能与溴水反应使溴水褪色。请写出C与溴水反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。15．A、B、C、D均为常见的有机物，在一定条件下，它们有如图K30－2所示的转化关系：6\n图K30－2其中M(C)>M(B)>M(A)(M表示摩尔质量)。请根据上图回答：(1)不溶于水的物质是(填字母)________。(2)能使紫色石蕊试液变红的物质是(填名称)________。(3)属于还原反应的是(填序号)________。(4)写出D与水反应生成B和C的化学方程式(有机物用结构简式表示)：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。6\n1．D [解析]若是水解反应也有类似甲的实验现象，故甲不正确；Br2与NaOH溶液也发生反应使溴水褪色，乙不正确；一溴环己烷水解产生的Br－也能被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液的颜色变浅，故丙也不正确。正确的方案应是先向混合液中加入足量稀硝酸中和碱至中性，再滴入溴水，若溶液颜色变浅或褪去，即可验证发生了消去反应。2．C [解析]乙醇和金属钠作用生成乙醇钠和氢气，是乙醇羟基中的键①断裂；乙醇与浓硫酸共热至170℃时发生消去反应生成乙烯和水，是键②和⑤断裂；乙醇和乙酸、浓硫酸共热时发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，是乙醇羟基中的键①断裂；乙醇催化氧化成醛，断裂的键是①和③。3．A [解析]苯酚的酸性弱，不能使指示剂变色。4．C [解析]丙烯醇分子结构中含有碳碳双键和羟基官能团，故丙烯醇能发生加成、加聚、燃烧、氧化和取代反应。5．B [解析]—OH对苯环的影响结果是使苯环上的H原子活泼性增强，更易发生取代反应。6．D [解析]1丙醇和2丙醇发生消去反应的产物相同，(CH3)3CCH2Br由于连溴原子的碳原子的邻位碳原子上无H，故不能发生消去反应，2丁醇的结构简式为CHCH3CH2—CH3OH，发生消去反应的产物可能有1丁烯和2丁烯，故D项正确。7．B [解析]鉴别题一般要求操作简单、现象明显。鉴别前应先分析各物质的特征反应及实验现象的差异。如题目中有苯酚，而苯酚的鉴别一般考虑溴水或FeCl3溶液。由于FeCl3不能与苯和己烯反应，且都是分层，上层是无色的有机层，下层是棕黄色FeCl3水溶液，所以用FeCl3溶液鉴别不出苯和己烯。浓溴水与四种物质混合后的现象如下表所示：物质苯苯酚己烯乙醇现象液体分层，上层红棕色，下层无色白色沉淀溴水褪色，溶液分层，下层是无色油状液体溶液呈红棕色，不分层故正确答案为B。8．B [解析]浓溴水与苯酚反应生成的三溴苯酚能溶于苯，A错误；NaOH溶液有腐蚀性，沾到皮肤上的苯酚溶液应用酒精冲洗，C错误；苯的密度小于水，下层液体为KMnO4溶液，呈紫红色，D错误；正确答案为B。9．D [解析]甲醇(CH3OH)与甲醚(CH3—O—CH3)就不是同系物，A错误；工业上乙烯来源于石油的裂解，苯来源于煤的干馏，B错误；苯酚钠溶液中通入二氧化碳只能生成苯酚和碳酸氢钠，与二氧化碳用量无关，C错误；D项，该物质分子含2个酚酯基和1个酚羟基，所以1mol该物质最多能与5molNaOH反应。10．AB [解析]容易确定维生素A的分子式为C20H30O；维生素A分子中存在—CH2OH，可被催化氧化成醛；维生素A可以看做是一种醇，但由于分子中的碳原子数较多，在水中的溶解性应很差；每个维生素A分子中共有5个碳碳双键，所以1mol维生素A最多可以与5molH2发生加成反应。11．BC [解析]绿原酸分子中含有一个非苯环的六元碳环，分子中所有的碳原子不可能在同一平面内，A错误；绿原酸苯环上的氢原子均能与溴发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反应，因此，1mol绿原酸最多与4molBr2反应，B正确；绿原酸分子中含2个酚羟基、1个羧基和1个醇酯基，故1mol绿原酸最多与4molNaOH反应，C正确；绿原酸水解产物有两种，其中不含苯环的水解产物不能与FeCl3溶液发生显色反应，D错误。12．不能 CH3CH2CH2Br CH3CHBrCH3 CH3CH===CH2 Br2的CCl4溶液(或溴水或KMnO4酸性溶液)6\n[解析]卤代烃含有卤原子，而非卤离子，因此不能与硝酸银溶液反应生成卤化银沉淀；C3H7Br是1溴丙烷、2溴丙烷的分子式；它们与NaOH醇溶液共热生成的有机物是丙烯，可将该气体通入溴的四氯化碳溶液检验，若溶液褪色，说明有丙烯生成。13．(1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O(2)cd(3)否 二氧化硫也能使溴水褪色[解析](1)乙醇和浓硫酸混合加热至170℃，发生消去反应，生成乙烯和水；(2)浓硫酸不仅是催化剂，而且是吸水剂、强氧化剂等，故a错；乙烯的密度与空气接近，不能用排空气法收集，而应用排水法收集，故b错；(3)乙烯和二氧化硫都能使溴水褪色，因此混合气体使溴水褪色不能证明乙烯发生加成反应。14．(1)C14H10O9 (2)OHHOCOOHOH(3)HOHOOHCOOOHCOOHOH＋8NaOH―→ONa2NaOCOONaONa＋7H2O(4)＋Br2―→或OHHOCOOHOH＋Br2―→OHHOBrBrCOOHOH[解析](1)由A的结构简式很容易写出A的分子式为C14H10O9。(2)因B在题设条件下可生成A，由A逆推，A水解可以得知B的结构简式为HOHOOHCOOH。(3)由A的结构简式可以看出1molA中有5mol—OH，需中和5molNaOH，1mol羧基中和1molNaOH，1mol酚酯基消耗2molNaOH，故1molA可消耗8molNaOH，方程式很容易写出。(4)根据题意，B与氢气按物质的量之比1∶2加成可得C，且C分子中无羟基与碳碳双键直接相连，且C能与溴水反应，因此C的结构简式应为OHHOCOOHOH，所以C与溴水反应的方程式应为：OHHOCOOHOH＋Br2―→OHHOBrBrCOOHOH。15．(1)D(写“C4H8O2”或“CH3COOCH2CH3”或“乙酸乙酯”均可)(2)乙酸(写“醋酸”、“冰醋酸”、“乙酸溶液”或“CH3COOH”均可)(3)①(4)CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH[解析](1)根据题意推断，A、B、C、D分别是乙醛、乙醇、乙酸、乙酸乙酯，其中乙酸乙酯不溶于水；(2)乙酸具有酸性，能使紫色石蕊试液变红；(3)乙醛得氢变为乙醇是还原反应；(4)乙酸乙酯在稀硫酸催化下水解，生成乙酸和乙醇。6
