第三单元卤代烃、醇、酚(时间：45分钟 满分：100分)考 点题 号卤代烃的性质2、3、8醇的性质4、5酚的性质6、7综合应用1、9、10、11一、选择题(本题包括4个小题，共24分，每小题只有1个选项符合题意)1．(2022·江宁二模)只用一种试剂就能鉴别AgNO3溶液、乙醇溶液、苯酚溶液、烧碱溶液、硫氰化钾溶液，该试剂是( )。A．溴水B．盐酸C．石蕊D．FeCl3溶液解析 AgNO3乙醇苯酚烧碱KSCN溴水淡黄色沉淀无明显现象白色沉淀褪色无明显现象盐酸白色沉淀无明显现象无明显现象无明显现象无明显现象石蕊无明显现象无明显现象无明显现象变蓝无明显现象FeCl3溶液白色沉淀无明显现象紫色红褐色沉淀血红色答案 D-12-\n2．有两种有机物Q与P，下列有关它们的说法中正确的是( )。A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应D．Q的一氯代物只有1种、P的一溴代物有2种解析 Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错；苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错；在适当条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项对；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，故可得到2种一氯代物，P中有两种不同的氢原子，故P的一溴代物有2种，D项错。答案 C3．在卤代烃R—CH2—CH2—X中化学键如右所示，则下列说法正确的是( )。A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④C．发生水解反应时，被破坏的键是①D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③解析 根据卤代烃水解反应和消去反应的原理可知C正确。答案 C4．(2022·武昌模拟)膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一——芥子醇结构简式如下图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是( )。A．芥子醇分子中有两种含氧官能团-12-\nB．芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上C．芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3molBr2D．芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成解析 芥子醇分子中的三种含氧官能团分别为醚键、酚羟基和醇羟基；苯和乙烯都是平面结构，通过单键的旋转，可以使所有碳原子处于同一平面上；由于酚类与溴水反应通常在酚羟基的邻、对位上，但芥子醇中这些位置均被其他基团占据，故只有碳碳双键与溴水发生反应；芥子醇分子结构中含有碳碳双键和醇羟基，故能发生加成、取代和氧化反应。答案 D二、选择题(本题包括3个小题，共18分，每小题有1～2个选项符合题意)5．白藜芦醇广泛存在于食物(例如桑葚、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是( )。A．1mol、1molB．3.5mol、7molC．3.5mol、6molD．6mol、7mol解析 从白藜芦醇的结构简式中看出，此分子里有1个碳碳双键和两个带酚羟基的苯环。因此，在催化加氢时1mol该有机物最多可以与7molH2加成。由于处于酚羟基邻、对位的氢原子共有5个，1mol该有机物可跟5molBr2发生取代反应，再加上1mol碳碳双键的加成反应消耗1molBr2，故共与6molBr2发生反应。答案 D6．(2022·南京二模)食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下：下列叙述错误的是( )。A．步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验B．菠萝酯可与KMnO4酸性溶液发生反应，而苯酚则不能C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应-12-\nD．步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验解析 在苯氧乙酸、苯酚的混合物中，用FeCl3溶液可检验出酚羟基，选项A正确。苯酚、菠萝酯(含有碳碳双键)均可被KMnO4酸性溶液氧化，选项B错误。苯氧乙酸中含有羧基能和NaOH发生中和反应，菠萝酯中含有酯基，能在碱性条件下发生水解反应，选项C正确。由于菠萝酯和烯丙醇中都含有碳碳双键，因此在二者的混合物中用溴水无法检验烯丙醇的存在。答案 BD7．己烯雌酚是一种激素类药物，结构如图所示，下列有关叙述不正确的是( )。A．可以用有机溶剂萃取B．可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应C．1mol该有机物最多可以和1molBr2发生反应D．该物质能发生氧化反应解析 根据己烯雌酚的结构可知其含有酚羟基和碳碳双键两种官能团，其中酚羟基能与NaOH溶液发生反应，但不能与NaHCO3溶液反应，B项错误；该有机物分子中含有酚羟基，所以具有酚类的性质，决定了它能溶于水，但溶解度不会很大，故可用有机溶剂萃取，A项正确；与酚羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的H原子均能被溴原子取代，碳碳双键也能与Br2发生加成反应，故C错误；该物质因含有酚羟基、碳碳双键，故能发生氧化反应，D项正确。答案 BC三、非选择题(本题共4个小题，共58分)8．(15分)(1)根据下面的反应路线及所给信息填空。-12-\n①A的结构简式是________，名称是________。②①的反应类型是________，③的反应类型是________。③反应④的化学方程式是___________________________________________。(2)某有机物的结构简式如图所示。1mol该有机物与足量的NaOH溶液共热，充分反应后最多可消耗NaOH的物质的量为________mol。解析 (1)根据反应①的条件可知A发生的是取代反应，则A为，根据反应②的条件可知发生的是消去反应，再与Br2发生加成反应得到B，B再经反应④消去得到。(2)在该有机物的结构中，1个—X水解消耗1molNaOH，共消耗3molNaOH，与苯环直接相连的2个—X，水解产物中出现的酚羟基，又可与NaOH溶液反应各再消耗1molNaOH，—COOH与NaOH发生中和反应消耗1molNaOH，酯基水解消耗1molNaOH，生成的产物中含有酚羟基，又消耗1molNaOH，因此共消耗8molNaOH。答案 (1)① 环己烷 ②取代反应 加成反应 -12-\n (2)89．(10分)A是分子式为C7H8的芳香烃，已知它存在以下一系列转化关系，其中C是一种一元醇，D是A的对位一取代物，H与E、I与F分别互为同分异构体：(1)化合物I的结构简式是___________________________________________，反应B→C的化学方程式是__________________________________________；(2)设计实验证明H中含有溴原子，还需用到的试剂有___________________；(3)为验证E→F的反应类型与E→G不同，下列实验方法切实可行的是________。A．向E→F反应后的混合液中加入硝酸酸化，再加入AgNO3溶液得到淡黄色沉淀B．向E→F反应后的混合液中加入溴水，发现溴水立即褪色C．向E→F反应后的混合液中加入盐酸酸化后，加入溴的CCl4溶液使之褪色D．向E→F反应后的混合液中加入KMnO4酸性溶液，混合液红色变浅解析 A是甲苯，B是A的溴代产物且水解产物是醇类，因而B是溴甲基苯；D是A的对位一取代物，其结构简式是；H、E分别是B、D的加氢产物，它们再发生消去反应分别得到I、F，E水解得到G。E→F的反应类型是消去反应、E→G的反应类型是取代反应，E→F的反应混合物中含有烯烃(产物)、乙醇(溶剂)、NaOH(多余的)和NaBr，E→G的反应混合物中含有、NaOH(多余的)和NaBr。产物中都有NaBr，故不可通过检验Br－的生成来验证两反应的不同，而NaOH溶液能使溴水褪色，故需先加入盐酸中和多余的NaOH，乙醇也能使KMnO4酸性溶液褪色。-12-\n答案 (1)(2)NaOH水溶液(或NaOH醇溶液)、稀硝酸、硝酸银溶液(3)C10．(15分)(2022·海南，18Ⅱ)A～G都是有机化合物，它们的转化关系如下：请回答下列问题：(1)已知：6.0g化合物E完全燃烧生成8.8gCO2和3.6gH2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为________。(2)A为一取代芳香烃，B中含有一个甲基。由B生成C的化学方程式为________________________________________________________________。(3)由B生成D、由C生成D的反应条件分别是________、________。(4)由A生成B、由D生成G的反应类型分别是________、________。(5)F存在于栀子香油中，其结构简式为_______________________________。(6)在G的同分异构体中，苯环上一硝化的产物只有一种的共有________种，其中核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为1∶1的是____________(填结构简式)。审题指导 (1)A的分子式为C8H10且为芳香烃的一取代物，则取代基为C6H5C8H10C2H5，是乙基，则A为乙苯。(2)烃在光照条件下与Cl2发生取代反应且到G时引入两个Br原子，则取代位置必为取代基的H原子。(3)NaOH、H2O溶液为卤代烃水解的条件，与Br2/CCl4反应，为不饱和烃的加成反应。解析 根据(1)中条件可确定E的相对分子质量为60，0.1molE完全燃烧生成0.2molCO2和0.2molH2O，即E中N(C)＝0.2mol/0.1mol＝2，同理求得N(H)＝4，该物质中N(O)＝-12-\n＝2，即E的分子式为C2H4O2。从转化关系中可确定C为醇且其分子式为C8H10O，则E为酸，且其结构简式为CH3COOH。结合推断关系及A为一取代芳香烃和分子式，且B中含有一个甲基，确定A的结构简式为3，则B、C分别为、。结合G的分子式可确定D和G分别为和。根据C和E的结构简式可以确定F为。符合条件的G的同分异构体有7种，分别为其中核磁共振氢谱中有两种信号峰，且峰面积之比为1∶1的是。-12-\n11．(18分)(2022·天津，8)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α－萜品醇G的路线之一如下：请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是________。-12-\n(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：________________________________________________________________________。(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________。①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。(5)C→D的化学方程式为___________________________________________。(6)试剂Y的结构简式为________。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________和________。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：________。-12-\n(1)根据A的结构简式可知A含有的官能团为羧基和羰基。(2)羰基和H2加成生成羟基，—COOH不与H2反应，生成Z为，发生缩聚反应。(3)B的分子式为C8H14O3，核磁共振氢谱有2个吸收峰，则有两种氢，能发生银镜反应则有—CHO，C8H14O3有2个不饱和度，可以有2个双键，—CHO占一种氢，烃基一定有H，而且一定都是CH3—上的氢，三个氧有一个氧不连氢，而为醚键，所以B的同分异构体是。(4)—Br取代—OH，所以B→C是取代反应，E→F是酸和醇生成酯和水的酯化反应，也是取代反应。(5)C→D反应条件是①强碱的醇溶液，②加热，由条件知，该反应是卤代烃消去反应生成。(6)根据F和G的结构和题中信息可知Y是CH3MgX(X是Cl、Br、I)。(7)区别：E有—COOH，F是酯基，G是—OH，只有—COOH能和NaHCO3反应有气泡，—OH、—COOH能和Na反应产生H2。(8)G和H2O发生加成反应，生成两种物质，①(标*的碳原子是手性碳原)；-12-\n②没有手性碳原子。答案 (1)羰基、羧基(4)取代反应 酯化反应(或取代反应)(6)CH3MgX(X==Cl、Br、I)(7)NaHCO3溶液 Na(其他合理答案均可)-12-
