有机推断与合成一、非选择题（本题共16小题）1．功能高分子P可用作光电材料，其合成路线如下：已知：i．+HI+CH3I；ii．+CH3I+NaOH+NaI+H2O。（1）反应①的反应类型是___________。（2）D的结构简式是___________，F中的官能团名称为___________。（3）反应⑤的目的是___________。（4）反应⑨的化学方程式为___________。（5）化合物X是G的同分异构体，X与碳酸氢钠不反应，但能与饱和碳酸钠溶液反应，能发生银镜反应，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，且峰面积之比为1∶2∶2∶1，写出两种符合要求的X的结构简式：___________。（6）以乙炔和甲醛为起始原料，选用必要的无机试剂合成1，3丁二烯，写出合成路线。（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）【答案】（1）加成反应（2）羧基、醚键（3）保护酚羟基（4）n39
（5）、、、（任写两种即可）（6）HCCHHOH2CCCCH2OH【解析】根据P的结构以及反应②为HCCCH2OH和溴化氢的取代反应，故C为HCCCH2Br，根据反应③的反应条件和产物的结构简式判断，D为。结合已知信息，推出E为，F为，G为H为。（1）根据反应物和产物的结构简式判断，反应①为加成反应；（2）F为，故F中的官能团名称为羧基、醚键；（3）由于反应⑥要用酸性高锰酸钾氧化甲基，而酚羟基也易被氧化，所以反应⑤的目的是：保护酚羟基；（4）反应⑨为碳碳三键的加聚反应，反应方程式为：n；（5）X能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基；X与碳酸氢钠不反应，但能与饱和碳酸39
钠溶液反应，说明含有酚羟基；X的核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，且峰面积之比为1∶2∶2∶1，说明X的结构对称，有四种氢原子，由此推出X可能为（6）首先通过反应①使乙醛和甲醛反应生成HOH2CCCCH2OH，再和氢气加成1，4-丁二醇，再在浓硫酸的作用下脱水成碳碳双键，反应过程为：HCCHHOH2CCCCH2OH。2．大高良姜挥发性油中含有乙酰氧基胡椒酚乙酸酯，它具有众多的生物活性，在医药和食品工业上有广泛的应用前景。乙酰氧基胡椒酚乙酸酯（W）的合成路线如下图所示。已知：R-XRMgX回答下列问题：（1）C中含氧官能团的名称是_______；A→B的反应类型是_______反应。（2）D→E还需要的无机试剂是_______；E的结构简式为_______。（3）写出化合物H在一定条件下发生聚合反应的化学方程式_______。（4）H的芳香类同分异构体有多种，写出同时满足下列条件的H的同分异构体的结构简式：_______（写出一种即可）。①分子结构中有6种环境不同的氢原子；②苯环上只有一个取代基；③取代基中含有一个甲基和一个含氧官能团。39
（5）结合本题信息，以乙醛、乙醚和甲苯为原料制备的合成路线如下，请将虚线框内的路线补充完整。（无机试剂任选）【答案】（1）羟基、醛基加成（2）溴化氢（HBr）CH2=CHBr（3）（4）或（5）【解析】A与苯酚发生加成反应得到B，B经氧化为C，乙炔与溴化氢加成生成H2C=CHBr，H2C=CHBr在Mg和乙醚的作用下生成F，F和C发生已知信息的第二步反应得到G，G发生水解得到H，H和乙酸酐反应得到W。（1）C为，含氧官能团的名称是羟基、醛基；A→B发生酚醛加成，反应类型是加成反应；（2）由分析可知D→E还需要的无机试剂是溴化氢；E的结构简式为：CH2=CHBr；（3）H含有双键，H在一定条件下发生聚合反应的化学方程式：；（4）H的芳香类同分异构体有多种：①分子结构中有6种环境不同的氢原子；②苯环上只39
有一个取代基；③取代基中含有一个甲基和一个含氧官能团；同时满足以上条件的H的同分异构体的结构简式或；（5）以乙醛、乙醚和甲苯为原料制备，根据已知信息可知；结合C与F反应可得。3．异甘草素（ⅤⅡ）具有抗肿瘤、抗病毒等药物功效。合成路线如下，回答下列问题：已知：①氯甲基甲醚结构简式为：②（1）化合物Ⅰ的名称是___________，化合物Ⅱ所含的官能团名称是___________。（2）Ⅳ转化为Ⅴ的反应类型是___________，氯甲基甲醚在全合成过程中的作用是___________。（3）写出Ⅴ与新制的氢氧化铜悬浊液共热的化学反应方程式___________。（4）由化合物Ⅲ、Ⅴ合成化合物Ⅵ，生成的中间产物的结构简式是___________。（5）符合下列条件的分子Ⅱ的同分异构体数目有___________种。①能使溶液显色；②既能发生银镜反应，又能发生水解反应。39
（6）结合题给信息，设计由和为原料制备的合成路线。（其他无机试剂任选）【答案】（1）间苯二酚或1，3-苯二酚（酚）羟基和酮羰基（2）取代反应保护酚羟基，防止其被破坏（3）+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O（4）（5）13（6）【解析】根据题干有机合成流程图可解决（1）~（3）小题，（4）由化合物Ⅲ、Ⅴ合成化合物Ⅵ，先是酮羰基相连的甲基上的C-H键断裂与Ⅴ中的醛基发生加成反应生成的中间产物X，然后X再发生消去反应生成Ⅵ，故中间产物的结构简式是，（5）由题干合成流程图可知，化合物Ⅱ的分子式为：C8H8O3，则符合下列条件①能使溶液显色即含有酚羟基；②既能发生银镜反应即有醛基或甲酸酯基，又能发生水解反应含有酯基，结合O个数，综合为含有甲酸酯，若苯环上为两个取代基即-OH、-CH2OOCH有邻、间、对三种，若苯环上有三个取代基即-OH、-OOCH和CH3，则先考虑前两个有邻、间、对三种位置关系，再连第三个取代基时分别有4种、4种和2种位置关系，故符合条件的分子Ⅱ的同分异构体数目有3+4+4+2=13种，（6）本题采用逆向合成法，根据题干流程图中Ⅲ和Ⅴ合成Ⅵ的信息可知，可由和合成，而可以由催化氧化而得到，可由39
水解得到，可由和Cl2光照条件下生成，据此确定合成路线。（1）由题干流程图中，化合物Ⅰ的结构简式为：，故其名称是间苯二酚或1，3-苯二酚，化合物Ⅱ的结构简式为：，故其所含的官能团名称是（酚）羟基和酮羰基，故答案为：间苯二酚或1，3-苯二酚；（酚）羟基和酮羰基；（2）由题干流程图可知，Ⅳ转化为Ⅴ即，故该转化的反应类型是取代反应，分析流程中Ⅱ到Ⅲ、Ⅳ到Ⅴ为用氯甲基甲醚来取代羟基，而Ⅵ到ⅤⅡ又恢复羟基，故氯甲基甲醚在全合成过程中的作用是保护酚羟基，防止其被破坏，故答案为：取代反应；保护酚羟基，防止其被破坏；（3）由题干流程图可知，Ⅴ的结构简式为：，故Ⅴ与新制的氢氧化铜悬浊液共热的化学反应方程式为：+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；（4）由化合物Ⅲ、Ⅴ合成化合物Ⅵ，先是酮羰基相连的甲基上的C-H键断裂与Ⅴ中的醛基发生加成反应生成的中间产物X，然后X再发生消去反应生成Ⅵ，故中间产物的结构简式是；（5）由分析可知，符合条件的分子Ⅱ的同分异构体数目有3+4+4+2=13种，故答案为13；（6）本题采用逆向合成法，由分析可知合成路线为：。39
4．双环有机物I（）是重要的有机合成过程的中间体，某种合成该有机物的过程如图所示，请回答下列问题：已知：RBrRMgBr（R、R1、R2为烷烃基）（1）若有机物A的核磁共振氢谱中只有1个峰，则有机物A的名称为______。（2）FG转化的有机反应类型为______，HI转化的反应条件为______。（3）写出DE的化学反应方程式______。（4）双环有机物I中共平面的碳原子数最多为______，有机物I存在多种同分异构体，属于苯的同系物的同分异构体个数为______。（5）参照合成路线中的相关信息，设计由及甲苯合成的路线。（无机试剂任选）【答案】（1）环戊烷（2）消去反应氢氧化钠醇溶液、加热（3）+CuO+Cu+H2O（4）1022（5）【解析】A分子式为C5H10，由流程及目标产物I的结构简式、有机物A的核磁共振氢谱中只有1个峰知A为，B为光照下与溴的取代反应、由分子式知B为，B发39
生信息反应得C、则C为，B在氢氧化钠水溶液中水解得到D为，D被氧化铜氧化得到E为，C和E发生信息反应得到F为，F在浓硫酸加热下发生消去反应得到G为，G中碳碳双键与Br2发生加成反应得到H为，H与氢氧化钠醇溶液共热得I为。（1）A分子式为C5H10，若有机物A的核磁共振氢谱中只有1个峰，则有机物A的名称为环戊烷。（2）FG转化，即F（）→G（），有机反应类型为消去反应，H为，H与氢氧化钠醇溶液共热得I为，则HI转化的反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热。（3）D为，D被氧化铜氧化得到E为，DE的化学反应方程式+CuO+Cu+H2O。（4）碳碳双键是平面结构、和双键碳原子直接相连的原子在同一个平面，碳碳单键是四面体结构，单键碳及其相连的原子最多三个共面，则双环有机物I中共平面的碳原子数最多为10，有机物I分子式为C10H14，存在多种同分异构体，属于苯的同系物的同分异构体有：当苯环只有1个侧链时，为-C4H9，丁基有4种，因此有4种同分异构体；当苯环只有2个侧链时，分别为-CH3、-C3H7，分别处以邻、间、对位，且-C3H7有正丙基和异丙基两种，则共有3×2=6种同分异构体；当苯环只有2个侧链均为-C2H5时，分别处以邻、间、对位，则有3种同分异构体；故2个侧链的共有9种；当X中苯环有3个侧链时，分别为2个-CH3、-C2H5共有6种（不考虑立体异构）；当苯环有4个侧链均为-CH3时，苯环上有2个空位，分别处以邻、间、对位，则有3种同分异构体；则满足条件的同分异构体有4+9+6+3=22种。39
（5）参照合成路线中的相关信息，设计由及甲苯合成的路线：按逆合成分析法，参照题干中合成线路，要得到，可由在浓硫酸加热下发生消去反应，可通过信息反应由和反应得到，可通过在加热下被氧化铜氧化得到，由和Mg仿照信息反应制得，由在铁粉催化下与液溴反应生成，则合成线路为：5．某研究小组以乙二酸二乙酯和氯苄为主要原料，按下列路线合成药物苯巴本妥：已知：①R-CNR-COOH②39
③R-COOH+CO请回答：（1）写出化合物的结构简式：C___________；G___________。（2）下列说法不正确的是___________。A．化合物A能发生取代反应B．D→E反应类型是消去反应C．化合物F能发生酯化反应D．苯巴比妥的分子式为C12H12N2O3（3）写出F和G反应的化学方程式：___________。（4）写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体：___________。①红外光谱标明分子中含有结构；②1H﹣NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有四种不同化学环境的氢原子。（5）设计以“二个碳原子的醇”为原料制备乙二酸二乙酯的合成路线。（用流程图表示；无机试剂任选）【答案】（1）或CO(NH2)2（2）B（3）++2H2O（4）、、、（5）【解析】根据各物质的转化关系，与氰化钾发生取代反应生成A为，A水解得B为，B与乙醇发生酯化反应生成C为，C发生信息中的反应生成D为，比较D和E39
的分子式可知，D发生信息中的反应生成E为，E发生取代反应生成F为，根据G的分子式可知，二氧化碳与氨气发生反应生成G为CO(NH2)2，G与F在盐酸作用下生成苯巴本妥，以“二个碳原子的醇”即乙二醇和乙醇为原料制备乙二酸二乙酯，可以先将乙二醇氧化成乙二酸，再将乙二酸与乙醇发生酯化反应即可。（1）由分析可知，化合物C的结构简式为：，化合物G的结构简式为：故答案为：；或CO(NH2)2；（2）A．由题干可知，化合物A含有碳氯键，能发生水解反应，与KCN的反应均属于取代反应，A正确；B．由题干信息可知，D→E反应发生的是信息③的反应，反应产物中不形成碳碳双键，则反应类型不是消去反应，B错误；C．由分析可知，化合物F的结构简式为，含有羧基，故能发生酯化反应，C正确；D．由题干信息图中，苯巴比妥的结构简式可知其分子式为C12H12N2O3，D正确；故答案为B；（3）由分析可知，F的结构简式为，G的结构简式为：，二者反应生成苯巴比妥的反应方程式为+2H2O；（4）由分析可知，B的结构简式为：，其分子式为：C8H8O2，故其同时符合①红外光谱标明分子中含有结构；②1H﹣NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有四种不同化学环境的氢原子条件的所有同分异构体有：、39
、、；（5）以“二个碳原子的醇”即乙二醇和乙醇为原料制备乙二酸二乙酯，可以先将乙二醇氧化成乙二酸，再将乙二酸与乙醇发生酯化反应即可，据此确定合成路线如下：。6．有机物H（）是某新型胃药中间体，一种合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）A的名称是_______。（2）E中的官能团的名称是_______。（3）D＋G→H的反应类型是_______。（4）同时满足下列条件的F的同分异构体有_______种。①苯环上有三个支链②属二元酚③常温下，能与碳酸氢钠溶液反应其中，核磁共振氢谱有六组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶1∶1∶1，任写一种符合要求的结构简式，若有手性碳原子请在结构简式中用*表示：_______。（5）A→B的化学方程式为_______。（6）利用所学知识，结合题中信息，利用有机原料和CH3CH2NH2制备。（无机试剂任选）39
【答案】（1）4-羟基苯甲醛（或对羟基苯甲醛）（2）醛基、醚键（3）取代反应（4）12或（5）（6）【解析】由题干合成流程图可知，由A转化为B的条件和C的结构简式可知，B的结构简式为：，由C到D的转化条件以及H的结构简式，并结合已知信息可知，D的结构简式为：，根据G的结构简式和E、F的分子式以及E到F、F到G的转化条件可知，E的结构简式为：，F的结构简式为：。（1）由题干流程图中A的结构简式可知，A的名称是4-羟基苯甲醛（或对羟基苯甲醛），故答案为：4-羟基苯甲醛（或对羟基苯甲醛）；（2）由分析可知，E的结构简式为：，则E中的官能团的名称是醛基、醚键，故答案为：醛基、醚键；（3）由分析可知，D的结构简式为：，结合流程图可知D＋G→H的反应类型是取代反应，故答案为：取代反应；（4）由题干可知，F的分子式为：C9H10O4，同时满足下列条件：①苯环上有三个支链，②属二元酚含有两个酚羟基，③常温下，能与碳酸氢钠溶液反应即含有羧基-COOH，则第三个取代基可以为：-CH2CH2COOH，两种，然后每一种与两个酚羟基在苯环上的位置关系又有6种，故的F的同分异构体共有2×6=12种，其中，核磁共振氢谱有六组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶1∶1∶39
1，任写一种符合要求的结构简式，若有手性碳原子请在结构简式中用*表示为：或；（5）由分析可知，B的结构简式为：，则A→B的化学方程式为：；（6）本题采用逆向合成法可知，由题干D+G→H的转化信息可知，可由和CH3CH2NH2在一定条件下反应转化而来，由F到G的转化信息可知，可由与SOCl2反应转化而来，由E到F的转化信息可知，可由在酸性高锰酸钾溶液作用生成，据此确定合成路线为：。7．美乐托宁（G）具有调节昼夜节律、抗氧化、抗炎、抑制肿瘤生长、提高记忆和延缓衰老等作用。它的一种合成路线如下：已知：①DMF的结构简式为②－NO2－NH2（1）A中的官能团名称是___________，乙二醇的分子式为___________。39
（2）B到C的反应类型是___________，E的结构简式为___________。（3）F到G的反应方程式为___________。（4）A的同分异构体中，分子中存在羟基且苯环上只有两个取代基的有___________种，写出其中核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的所有结构简式：___________。（5）4－甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4－甲氧基乙酰苯胺的合成路线。（其他试剂任选）【答案】（1）醚键、氨基C2H6O2（2）取代（3）+→+或+(CH3CO)2O→+CH3COOH（4）12、（5）39
【解析】由框图可知，A（）与乙二醇反应生成B（），B在POCl3/DMF、NaOH/H2O的条件下发生取代反应反应生成C（），C在NH4Ac的条件下与CH3NO2反应生成D（），D与H2发生加成反应生成E（），E在LiAlH4的作用下发生还原反应生成F（），F与乙酸酐发生取代反应形成酰胺键，生成美乐托宁G（）。（1）A为，官能团有醚键、氨基；乙二醇是二元醇，结构为HO-CH2-CH2-OH，分子式为C2H6O2；（2）根据分析，B到C的反应类型为取代反应；E的结构式为；（3）根据分析，F为，与乙酸酐反应生成G（），方程式为+→39
+或+(CH3CO)2O→+CH3COOH；（4）A为，同分异构体中，分子中存在羟基且苯环上只有两个取代基的有、、、、、、、、、、、，共12种；其中核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的有、两种；（5）合成可采用逆合成的分析法，酰胺键先断开，需要，而可由还原制得，可由硝化制得，因此合成路线为：39
。8．H是治疗关节炎等疼痛药物的主要成分，其合成路线如图所示：请回答下列问题：（1）A的化学名称为___；G中的官能团名称为___。（2）D的结构简式为___。（3）①~⑦的7个反应中，反应类型属于取代反应的有___个。（4）写出B→C的化学方程式___。（5）芳香化合物X是E的同分异构体，能发生水解反应，且酸性水解产物遇FeCl3溶液显紫色，X可能的结构共有___种，写出其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢原子的一种有机物的结构简式___。（6）参考上述合成路线，写出以为原料制备的合成路线。【答案】（1）乙苯羧基、氨基（2）（3）4（4）NaOH+NaCl+（5）439
（6）【解析】对比A、C的结构，可知乙苯与氨气发生取代反应生成B为，B发生水解反应生成C，C发生氧化反应生成D为，D发生氧化反应生成E，E与浓硝酸浓疏酸发生硝化反应生成F，F中硝基被还原为氨基生成G，G发生取代反应生成H；（1）F中的官能团名称为：羧基、硝基；（2）D的结构简式为：；（3）①~⑦的7个反应中，③属于氧化反应，④属于还原反应，①②⑤⑦属于取代反应；（4）写出B→C的化学方程式：+NaOH+NaCl；（5）芳香化合物X是E的同分异构体，能发生水解反应，且酸性水解产物遇FeCl3溶液显紫色，说明含有羧酸与酚形成的酯基，侧链可以是-OOCCH3，也可能是-CH3、-OOCH，有邻、间、对3种，共有4种，其核磁共振氢谐显示有4种不同化学环境氢的为：，；（6）由2分子发生脱水反应生成，甲苯用酸性高锰酸钾溶液氧化生成，再与浓硝酸浓硫酸反应生成，然后与氢气在Pd/C条件下还原生成，合成路线为：39
。9．一种由有机物A制备甘草素G的合成路线如图所示：已知RCHO+R′COCH3RCH=CHCOR′，其中R、R′为烃基或氢。回答下列问题：（1）A的化学名称为___________。（2）B中官能团的名称为（酚）羟基、___________；B→C的反应类型为___________。（3）D的结构简式为___________；其与银氨溶液反应的化学方程式为___________。（4）苯环上有3个取代基，其中两个羟基处于间位，且能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体的C的同分异构体共有___________种（不包含立体异构），其中核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的结构简式为___________。（5）参照上述合成路线设计以甲苯和丙酮为原料制备的合成路线。（其他无机试剂任用）【答案】（1）1，苯二酚（或间苯二酚）（2）羰基取代反应（3）+2Ag(NH3)2OH2Ag↓++3NH3+H2O39
（4）15或（5）【解析】A与醋酸在ZnCl2作用下发生取代反应生成B，B与CH3OCH2Cl发生取代反应生成C，根据C生成E的反应条件可知，该反应与题目所给信息反应类似，D应含有醛基，对比C和E的结构简式可知D为；E中碳碳双键与酚羟基加成生成F，F发生取代反应再生成G。（1）A中含有苯环，苯环上有两个处于间位的酚羟基，所以名称为1，苯二酚（或间苯二酚）；（2）根据B的结构简式可知，其官能团为（酚）羟基、羰基；B中酚羟基上的H原子被-CH2OCH3代替生成C，为取代反应；（3）根据分析可知D的结构简式为；其含有醛基，可以和银氨溶液发生银镜反应，化学方程为+2Ag(NH3)2OH2Ag↓++3NH3+H2O；（4）C中含有10个C原子、4个O原子、不饱和度为5，其同分异构体满足：苯环上有3个取代基，其中两个羟基处于间位，则另外一个取代基含有4个C、2个O，且含有一个双键，能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体，说明含有-COOH，则另一个取代基可以为：-CH2CH2CH2COOH、-CH(CH3)CH2COOH、-CH2CH(CH3)COOH、-C(CH3)2COOH、-CH(C2H5)COOH，两个羟基处于间位，则该取代基有3个不同位置，则同分异构体共5×3=15种，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的结构简式为或；（5）甲苯为、丙酮为CH3OCH3，根据题目所给信息可知39
可以和CH3OCH3在KOH、CH3CH2OH的条件下合称，可以与氯气取代得到，再水解可得，再被催化氧化可得，所以合成路线为。10．阿司匹林（学名：乙酰水杨酸）广泛用于发热、疼痛及类风湿关节炎等，其结构简式为B，可由水杨酸（A）与乙酸制得。长效缓释阿司匹林具有更好的疗效，其主要是将该阿司匹林负载至高分子链上。一种长效缓释阿司匹林H的合成线路如下：已知：R-COOH+回答下列问题：（1）乙酰水杨酸的结构简式为___________。（2）C中的含氧官能团名称为___________。（3）D→E和G→H的反应类型分别为___________、___________。（4）由C和F反应生成G的化学方程式为___________。（5）有机物M是阿司匹林的同分异构体，具有以下特征，写出M的结构简式___________。①只含1种官能团，且能够发生银镜反应；②核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1；③能够发生水解反应，且水解产物只有两种。（6）设计以乙烯和为原料制备的合成路线。（无机试剂任选）39
【答案】（1）（2）酯基和羟基（3）加成反应加聚反应（4）++H2O（5）（6）CH2=CH2CH3-CH2CNCH3-CH2COOHCH3-CH2COOCH2CH2OOCH2CH3【解析】A与乙酸在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成B，B与在一定条件下生成C，C为；与HCN发生加成反应生成E，E为，E在酸性条件下发生水解生成F，F为，C和F在浓硫酸作用下生成G，G为，G在催化剂作用下聚合生成H。（1）乙酰水杨酸的结构简式为。故答案为：；39
（2）C为，C中的含氧官能团名称为酯基和羟基。故答案为：酯基和羟基；（3）与HCN发生加成反应生成E，E为，G在催化剂作用下聚合生成H，D→E和G→H的反应类型分别为加成反应、加聚反应。故答案为：加成反应；加聚反应；（4）C和F在浓硫酸作用下生成G，G为，由C和F反应生成G的化学方程式为++H2O；（5）有机物M是阿司匹林的同分异构体，具有以下特征①只含1种官能团，且能够发生银镜反应，含有醛基；②核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1，结构对称；③能够发生水解反应，且水解产物只有两种含有酯基，符合条件的M的结构简式为；（6）先用乙烯与HCN进行加成生成CH3-CH2CN，CH3-CH2CN再水解得CH3-CH2COOH，CH3-CH2COOH在浓硫酸、加热条件下与反应得到产物。以乙烯和为原料制备CH3-CH2COOCH2CH2OOCH2CH3的合成路线CH2=CH2CH3-CH2CNCH3-CH2COOH39
CH3CH2COOCH2CH2OOCH2CH3。11．抗抑郁药米那普仑（Milnacipran）中间体G的合成路线如下：回答下列问题：（1）G中的官能团名称为___________。（2）写出C的结构简式___________；E→F的反应第一步是—CN水解生成—COOH，第二步的反应类型是___________。（3）写出D→E的化学方程式：___________。（4）K与F互为同分异构体，满足下列两个条件的K有___________种。①能与NaHCO3反应②属于苯的三取代物，有两个相同取代基，且不含甲基其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为4∶2∶2∶1∶1的结构简式为______（任写一种）。（5）结合题中信息，写出用甲苯为原料，合成的路线。（无机试剂任选）【答案】（1）羧基、碳溴键（2）酯化反应（取代反应）（3）+HCl39
（4）6或（5）【解析】苯（A）在氯化铝作用下与一氯甲烷发生取代反应生成甲苯（B），甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成C，根据B的结构简式及D的分子式可知，氯气在甲基上取代，C的结构简式为。根据流程图可知D→E转化过程中，开环后与D发生反应生成E，E在给定条件下转化为F，F开环与HBr继续反应生成G。（1）根据G的结构简式可知，G中的官能团名称为羧基、碳溴键。（2）甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成C，根据B的结构简式及D的分子式可知，氯气在甲基上取代，C的结构简式为；E→F反应的第二步是水解生成的羧基与羟基发生酯化反应（取代反应）生成酯。（3）根据流程图，可写出D→E的化学方程式为：+HCl。（4）K与F互为同分异构体，分子式为C11H10O2，能与NaHCO3反应，说明含有羧基，属于苯的三取代物，有两个相同取代基，且不含甲基，从分子式上可知分子中含7个不饱和度，苯环中含4个不饱和度，−COOH中含1个不饱和度，剩余4个C中有2个不饱和度，应该为两个−CH=CH2。K的结构简式可以是（−COOH的位置用数字标出）：、、，共6种。核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为4∶2∶2∶1∶1，说明对称性好，结构简式有、39
。（5）要想合成可采取逆推的方法：。可得合成路线为：。12．化合物G是有机合成的重要中间产物，其合成路线如图：回答下列问题：（1）A的分子式为__________，所含官能团的名称为________。③的反应类型为_________。（2）反应④的化学方程式为___________。F的结构简式为_________。（3）D有多种同分异构体，写出满足下列条件的任意两种同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式________。a．分子中含有六元环；b．不能与金属钠反应；c．分子中含有三种化学环境不同的氢原子，不同氢原子数之比为3∶2∶1。（4）根据题设信息设计以1，5-二溴戊烷和C2H5OOCCH2COOC2H5为原料合成的路线。（其他试剂任选）【答案】（1）C3H8O2羟基还原反应（2）+2HBr+2H2O39
（3）（4）【解析】由题给有机物转化关系可知，HOCH2CH2CH2OH与溴化氢共热发生取代反应生成B为BrCH2CH2CH2Br，在乙醇钠作用下B与C2H5OOCCH2COOC2H5发生取代反应生成C为，C与LiAlH4发生还原反应生成D为，D与溴化氢共热发生取代反应生成E为，结合F的分子式可推知在乙醇钠作用下E与C2H5OOCCH2COOC2H5发生取代反应生成F，F在氢氧化钠溶液中发生水解反应后，酸化得到G为；（1）由分析可知，A的结构简式为：HOCH2CH2CH2OH，则其分子式为C3H8O2，所含官能团的名称为羟基，反应③即C与LiAlH4发生还原反应生成D为，其反应类型为还原反应，故答案为：C3H8O2；羟基；还原反应；（2）由流程图可知，反应④为与溴化氢共热发生取代反应生成和水，则反应④的化学方程式为：+2HBr+2H2O，由分析可知，F的结构简式为；（3）D的结构简式为，分子式为C6H12O2，D的同分异构体分子中含有六元环、不能与金属钠反应、核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为3∶2∶39
1，说明分子中不含有羟基，六元环中含有2个醚键处于对称位置，六元环上连有两个处于对称位置的甲基或两个甲基连在六元环的同一个碳原子上，符合条件的同分异构体的结构简式；（4）由题设信息，对比1，5-二溴戊烷、C2H5OOCCH2COOC2H5和的结构简式可知，以1，5-二溴戊烷和C2H5OOCCH2COOC2H5为原料合成的步骤为在乙醇钠作用下BrCH2CH2CH2CH2CH2Br与C2H5OOCCH2COOC2H5发生取代反应生成，在氢氧化钠溶液中发生水解反应后，酸化得到，在浓硫酸作用下，与乙醇共热发生酯化反应生成，合成路线如下。13．有机物I是合成一种治疗胃肠疼痛的药物溴丙胺太林的中间体，其合成路线如下：回答下列问题：（1）B的化学名称为___________，化合物I中含氧官能团的名称___________。（2）B→C的反应类型___________。（3）写出在催化剂的作用下化合物C和过量氢氧化钠溶液反应的化学方程式___________。39
（4）符合下列条件的G的同分异构体有___________种。①分子中含有两个苯环结构，且苯环间以单键相连；②能发生银镜反应，能与FeCl3溶液发生显色反应。上述同分异构体中，核磁共振氢谱为六组峰，峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶1的结构简式为___________。（5）结合上述流程相关信息，设计以二苯甲酮（）和乙醇、乙酸为原料合成化合物的合理流程图。（反应条件及无机物任选）【答案】（1）邻氯甲苯或2-氯甲苯羧基和醚键（2）氧化反应（3）+3NaOH+NaCl+2H2O（4）19（5）【解析】由A与B的分子式、C的结构，可知A为、B为，A发生取代反应生成B，B中甲基被氧化生成C。对比C、E的结构，结合反应条件，可知C中氯原子被取代、羧基发生中和反应得到D，故D为。由E、F、G、H的结构，可知E分子内脱去1分子水生成F，F中羰基被还原生成G，G中羟基被-CN取代生成H。对比H、J的结构，结合I的分子式、反应条件，可知H→I发生-CN转化为-COOH。（1）由以上分析可知，B为，名称为邻氯甲苯或2-氯甲苯。化合物I为39
，含氧官能团的名称为羧基和醚键。（2）B中甲基被氧化生成C，故为氧化反应。（3）和氢氧化钠溶液反应的方程式为：+3NaOH+NaCl+2H2O。（4）能发生银镜反应，能与FeCl3溶液发生显色反应说明其结构中含有-OH，-CHO，则两个苯环上只有这两个取代基，其结构有、、，一共19种，其中满足核磁共振氢谱为六组峰，峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶1的结构简式为：。（5）根据图中的信息可知，二苯甲酮在锌和氢氧化钠存在的情况下可以生成羟基，然后再在氰化钠和醋酸存在的情况下可以把羟基换成氰基，再加入氢氧化钠和盐酸即可引入羧基，最后和乙醇发生酯化反应即可，具体路线为：。14．化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如图：39
已知：①R1CHO+R2CH2OH②回答下列问题：（1）A的化学名称是___，E的结构简式为___。（2）由C生成D、E生成F的反应类型分别是___、___。（3）B中的含氧官能团的结构简式为___，检验B中不含氧的官能团的试剂为___。（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___。（5）写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线。（其他试剂任选）【答案】（1）苯甲醛C6H5—C≡C—COOH（2）加成反应取代反应（酯化反应）（3）—CHO或OHC—或Br2/CCl4（4）+C6H5—C≡C—COOC2H5（5）【解析】由F和G生成H，结合信息②和H的结构简式可推测出G是，F是C6H5—C≡C—COOC2H5，E和C2H539
OH反应生成F，根据F的结构简式和反应条件可知发生了酯化反应，所以E的结构简式为C6H5—C≡C—COOH。D→E，根据D的分子中有2个Br原子和反应条件，可知发生了消去反应，则D的结构简式为C6H5－CHBr－CHBr－COOH。C→D，由反应条件可知，发生了加成反应，则C的结构简式为C6H5－CH＝CH－COOH。A和CH3CHO生成B（C9H8O）；由已知信息①结合B中各原子个数，可推测A中含有7个C原子，且有一个醛基，所以A为苯甲醛，根据信息①可推测B结构中也含有一个醛基，结合C的结构简式，可知B→C发生了氧化反应，则B的结构简式为C6H5－CH＝CH－CHO。（1）A和CH3CHO生成B（C9H8O），由已知信息①结合B中各原子个数，可推测A中含有7个C原子，且有一个醛基，所以A为苯甲醛；E和C2H5OH反应生成F，根据F的结构简式和反应条件可知发生了酯化反应，所以E的结构简式为C6H5—C≡C—COOH。（2）经分析C的结构简式为C6H5－CH＝CH－COOH，D的结构简式为C6H5－CHBr－CHBr－COOH，结合反应条件可知，C→D的反应类型为加成反应；E的结构简式为C6H5—C≡C—COOH，F是C6H5—C≡C—COOC2H5，结合反应条件和反应物，E→F的反应类型为酯化反应或取代反应。（3）B的结构简式为C6H5－CH＝CH－CHO，故含氧官能团的结构简式为—CHO或OHC—或；不含氧的官能团为碳碳双键，故用Br2的CCl4溶液，若褪色则含有碳碳双键，反之不含碳碳双键。（4）由F和G生成H，结合信息②和H的结构简式可推测出G是，F是C6H5—C≡C—COOC2H5，则F生成H的化学方程式为+C6H5C≡C—COOC2H5。（5）要制备化合物，就要想办法制备，通过H的合成路线和信息②可知，要制备就要想法制备，由原料制备，就要想办法在中引入双键，可联想到卤代烃发生消去反应引入双键的方法，让生成，在让发生消去反应，所以合成路线可设计为39
。15．环丙贝特（H）是一种降血脂药物，可明显降低极低密度和低密度脂蛋白水平，并升高高密度脂蛋白，还有溶解纤维蛋白和阻止血小板凝聚作用。如图是合成环丙贝特的一种新方法：回答下列问题：（1）C的化学名称为___________。（2）E中含氧官能团的名称为___________、___________。（3）F的分子式为___________。（4）反应①的反应类型为___________，反应④的化学方程式为___________。（5）M为的同分异构体，能与溶液反应产生气体，则M的结构共有___________种（不考虑立体异构）；写出其中一种中有3组峰，且峰面积之比为6∶2∶1的结构简式___________。（6）利用Wittig反应，设计以环已烷为原料（其他试剂任选），制备的合成路线。【答案】（1）对羟基苯甲醛（或4-羟基苯甲醛）（2）酯基醚键（3）39
（4）加成反应+→+HBr（5）12、（任选1种）（6）【解析】A（）与HCHO在碱性条件下发生加成反应生成B（）；B氧化生成C（）；C生成D（）；D与发生取代反应生成E（）和HBr；E环化生成F（）；F在酸性条件下水解生成H（）。（1）C为，命名为对羟基苯甲醛（或4-羟基苯甲醛）。（2）E中含氧官能团为酯基、醚键。（3）由结构简式可知，F的分子式为。（4）反应①为加成反应；反应④为取代反应，产物中还有HBr，化学方程式为+→+HBr。39
（5）M为的同分异构体，满足条件的M的结构简式为、、、、、、、、、、、共12种；其中中有3组峰，且峰面积之比为6∶2∶1的结构简式为、。（6）根据题干信息①②③可得出合成路线，由环已烷为原料制备的合成路线为。16．W是一种高分子功能材料，在生产、生活中有广泛应用。一种合成W的路线如图。请回答下列问题：（1）A中含氧官能团的名称是___________，B的名称是___________。39
（2）的反应类型为___________。（3）F的结构简式为___________。（4）的化学方程式为___________。（5）M是C的同分异构体，同时满足下列条件的M的稳定结构有___________种（不考虑立体异构）。①含一个六元环，不含其他环状结构；②环上只有两个取代基，分别为羟基和烷基；③已知M中不含碳碳三键，碳碳双键与羟基直接相连不稳定，且一个碳原子连接两个双键也不稳定。写出一种其中核磁共振氢谱上有7组峰且峰的面积比为3∶2∶1∶2∶2∶1∶1的结构简式为___________。（6）设计以2，3-二氯丁烷、丙烯醛为原料合成苯甲醛的合成路线。（无机试剂任选）【答案】（1）醛基2-甲基-1，3-丁二烯（2）加成反应（3）（4）n+（n-1）H2O（5）10（6）【解析】E与氯气在光照条件下发生取代生成F：，G在一定条件下发生聚合反应，W的结构简式为：，其余物质结构简式在题干中已经给出。（1）由A的结构简式可知，A中含氧官能团的名称是醛基；根据B的结构简式可知B的名称是2-甲基-1，3-丁二烯；39
（2）的反应类型为加成反应，打开了A、C的碳碳双键；（3）根据分析可知：F的结构简式为：；（4）发生了聚合反应，化学方程式为：n+（n-1）H2O；（5）M是C的同分异构体①含一个六元环，不含其他环状结构；②环上只有两个取代基，分别为羟基和烷基；③已知M中不含碳碳三键，碳碳双键与羟基直接相连不稳定，且一个碳原子连接两个双键也不稳定；同分异构体为：固定-OH，-CH2CH3有4种位置、固定-OH，-CH2CH3有6种位置，共有10种，其中核磁共振氢谱上有7组峰且峰的面积比为3∶2∶1∶2∶2∶1∶1的结构简式为：；（6）2，3-二氯丁烷经过消去生成烯烃，根据A生成B的机理可与丙烯醛合成，合成苯甲醛的合成路线：。39
