第九章水溶液中的离子平衡真题实战31.[高考集萃]判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。(1)[2014·课标全国卷Ⅱ]pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)。( )(2)[2014·课标全国卷Ⅱ]pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③。( )(3)[2014·天津高考]含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]。( )(4)[2014·重庆高考]CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后，c(CH3COO－)增大。( )(5)[2014·江苏高考]加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大。( )(6)[2013·天津高考]在Na2S稀溶液中：c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)。( )(7)[2013·江苏高考]Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小。( )(8)[2013·安徽高考]用酚酞溶液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液。( )(9)[2013·重庆高考]向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。( )答案：(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√ (6)√ (7)× (8)√ (9)×解析：(1)当H2C2O4溶液与NaOH溶液混合后，溶液中还存在C2O，错误；(2)根据CH3COOH、HClO、HCO的酸性相对强弱可以确定三种溶液的浓度大小，正确；(3)根据物料守恒，2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]，错误；(4)CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后，CH3COO－与H＋结合生成弱电解质CH3COOH，导致CH3COO－的浓度减小，错误；(5)CO水解吸热，加热促进水解，c(OH－)增大，pH增大，正确；(6)符合Na2S溶液中的质子守恒，正确；(7)加入Ca(OH)2，Ca2＋与CO结合生成CaCO3沉淀，使水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－逆向移动，但由于加入了OH－，pH增大，错误；(8)酚酞溶液滴入饱和NaCl溶液中无现象，滴入饱和Na2CO3溶液中变红，正确；(9)AlO＋HCO＋H2OAl(OH)3↓＋CO，没有气体生成，错误。2．[2014·安徽高考]室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )A.Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)\n答案：B解析：A项错误，Na2S电离产生的S2－部分水解生成HS－，HS－发生更弱的水解，生成H2S分子，两步水解均破坏了水的电离平衡，使溶液中OH－不断增多，c(HS－)<c(OH－)；B项正确，题给粒子浓度关系可由物料守恒和电荷守恒得到；C项错误，溶液中还有HCO；D项错误，根据物料守恒关系：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，即正确的关系式为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)。3．[2014·福建高考]下列关于0.10mol·L－1NaHCO3溶液的说法正确的是( )A.溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋COB.25℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大C.离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)D.温度升高，c(HCO)增大答案：B解析：A项中HCO不能拆开，正确的电离方程式为：NaHCO3===Na＋＋HCO，A项错误；B项，n(H＋)×n(OH－)＝[c(H＋)×V]×[c(OH－)×V]＝[c(H＋)×c(OH－)]×(V×V)＝Kw·V2，由于水的离子积不变而溶液体积增大，故n(H＋)×n(OH－)的值增大，B项正确；由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，C项错误；温度升高，HCO水解程度增大，反应HCO＋H2OH2CO3＋OH－平衡右移，HCO浓度减小，D项错误。4.[2013·安徽高考]已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSO＋H2OH2SO3＋OH－ ①HSOH＋＋SO②向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )A.加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大B.加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)C.加入少量NaOH溶液，、的值均增大D.加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)答案：C解析：本题考查外界条件对电离平衡的影响。加入金属钠，钠与溶液中的H＋反应，使平衡②右移，生成的NaOH使平衡①左移，但溶液中c(HSO)减小，A错；根据电荷守恒式可知B错；加入少量NaOH溶液后，平衡①左移，平衡②右移，故增大，溶液的碱性增强，变大，C正确；根据电荷守恒式，当溶液呈中性时有c(Na＋)＝2c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)，D错。\n5．[2013·四川高考]室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/(mol·L－1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判断不正确的是( )A.实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)B.实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol·L－1C.实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1D.实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)答案：B解析：由题干信息知，实验①反应后为KA溶液，c(OH－)>c(H＋)，溶液中A－发生水解A－＋H2OHA＋OH－，故A正确；由电荷守恒知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(K＋)，即c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故B错误；实验②反应后溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，又因HA为弱酸，所以x>0.2，由物料守恒得，等体积混合后c(A－)＋c(HA)＝mol·L－1>0.1mol·L－1，故C、D正确。6．(1)[2014·山东高考]实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含0.2molNaOH的水溶液与0.2molNO2恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol·L－1的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO－)由大到小的顺序为________。(已知HNO2的电离常数Ka＝7.1×10－4mol·L－1，CH3COOH的电离常数Ka＝1.7×10－5mol·L－1)可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。a.向溶液A中加适量水b.向溶液A中加适量NaOHc.向溶液B中加适量水d.向溶液B中加适量NaOH(2)[2014·福建高考]Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。证明NaHSO3溶液中HSO的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。a.测定溶液的pH b.加入Ba(OH)2溶液c.加入盐酸d.加入品红溶液e.用蓝色石蕊试纸检测\n(3)[2013·北京高考]25℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)[2012·北京高考]直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO)∶n(HSO)变化关系如下表：n(SO)∶n(HSO)91∶91∶19∶91pH8.27.26.2①由上表判断NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：___________________________________________________。②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)________。A.c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)B.c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)答案：(1)c(NO)>c(NO)>c(CH3COO－) b、c(2)a、e(3)1.0×10－12 增大(4)①酸 HSO中存在：HSOH＋＋SO和HSO＋H2OH2SO3＋OH－，HSO电离程度大于其水解程度 ②AB解析：(1)酸的电离常数越小，对应酸的酸性越弱，则该酸的酸根离子越易水解。溶液A为NaNO3和NaNO2的混合溶液，且其浓度均为0.1mol·L－1，酸性：HNO2>CH3COOH，NO不水解，故浓度大小关系为c(NO)>c(NO)>c(CH3COO－)。溶液A中NO的水解程度小于溶液B中CH3COO－的水解程度，故溶液A的pH小于溶液B的pH，要使溶液A和溶液B的pH相等，选项b、c的方法均可满足要求。(2)若NaHSO3的电离程度大于水解程度，则其水溶液呈酸性，测定溶液的pH即可证明，a正确。NaHSO3与Ba(OH)2溶液反应生成BaSO3白色沉淀，与其电离程度和水解程度相对强弱无关，b错误。NaHSO3与盐酸会发生复分解反应，符合复分解反应中“强酸制弱酸”的规律，与其电离程度和水解程度相对强弱无关，c错误。品红溶液常用于验证二氧化硫的存在，与HSO的电离程度和水解程度相对强弱无关，d错误。用蓝色石蕊试纸可检验出NaHSO3溶液呈酸性，也就证明了其电离程度大于水解程度，e正确。(3)HSO水解的离子方程式为：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，其水解常数Kh＝＝＝＝1.0×10－12mol·L－1。\n由水解平衡常数表达式知＝，NaHSO3溶液中加入少量的碘发生的反应为：HSO＋I2＋H2O===2I－＋SO＋3H＋，酸性增强，c(OH－)减小，故增大。(4)①由表给数据n(SO)∶n(HSO)＝9∶91时，溶液pH＝6.2，所以亚硫酸钠溶液显酸性。亚硫酸钠溶液中存在两种趋势，电离趋势使溶液显酸性，水解趋势使溶液显碱性，溶液显酸性显而易见是电离趋势大于水解趋势的结果；②由表给数据n(SO)∶n(HSO)＝1∶1时，溶液pH＝7.2，可知吸收液显中性时，溶液中c(SO)<c(HSO)，所以B正确；依据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)及c(H＋)＝c(OH－)可知，A正确，C错误。
