第四单元有机化学第五十讲酯类、油脂【要点精讲】1．酯的化学性质——水解反响酸性条件：碱性条件：2.同分异构现象一元饱和羧酸与一元饱和醇形成的酯与同碳原子数的羧酸互为同分异构体。3.甲酸酯甲酸酯的通式为：HCOOR，其分子中既有基又有基，所以既表现酯的通性——水解，又能发生醛基的氧化反响(银镜反响、与新制的Cu(OH)2悬浊液反响)。规律：甲酸、甲酸酯、甲酸盐中均含—CHO，所以都具有醛的通性（加氢、氧化）。4.合成酯的方法和途径(1)链状小分子酯(2)环酯17/17\n(3)聚酯(通过羧酸和醇通过缩掉小分子(例如水)形成的高分子化合物)(4)无机酸酯(例如硝酸和甘油反响形成的三硝酸甘油酯又叫硝化甘油)【注意】无机酸与醇的酯化(酸去氢,醇去羟基)和有机酸与醇的酯化(醇去氢,酸去羟基)反响方式的不同；硝酸酯(硝基连在氧原子上)和硝基化合物(硝基连在碳原子上)的区别。5、油脂的组成和构造：请写出油脂的构造通式单甘油酯是指；混甘油酯是指；天然油脂是6、油脂的物理性质：密度：溶解性：7、油脂的化学性质：由于油脂的构造中含有基和17/17\n基，因此油脂兼有和的化学性质。（1）油脂的氢化(又称硬化)请写出油酸甘油酯硬化的化学方程式(2)水解分别写出硬酯酸甘油酯在酸性和碱性条件下水解的化学方程式皂化反响是指8、肥皂的去污原理：用水作为主要清洗剂去污时，一般要参加适量的肥皂或洗涤剂，其中利用了原理，肥皂或洗涤剂分子从构造上看可分为两局部，一局部为极性的“”，易溶于水，叫亲水基；另一局部是非极性的烃基，易和釉质相溶解，叫憎水基或亲油基，洗涤过程中，污垢中的油脂与肥皂或洗涤剂接触后，基局部插入油滴使其互解互散，脱离被洗涤物。9、盐析：工业上利用油脂在碱性条件下水解生成高级脂肪酸的钠盐（肥皂的主要成分），反响完毕后可参加进展盐析，因为【典型例题】[例1]（1997年全国高考试题34）A、B都是芳香族化合物,1molA水解得到1molB和1mol醋酸.A、B的分子量都不超过200,完全燃烧都只生成CO2和H2O.且B分子中碳和氢元素总的质量百分含量为65.2%(即质量分数为0.625).A溶液具有酸性,不能使FeCl3溶液显色.17/17\n(1)A、B分子量之差为_______________.(2)1个B分子中应该有_______________个氧原子.(3)A的分子式是_______________.(4)B可能的三种构造简式是:_______________、_______________、_______________.[例2]（1996年全国高考题）已知:现有只含C、H、O的化合物A～F,有关它们的某些信息,已注明在下面的方框内.(1)在化合物A~F中有酯的构造的化合物是(填字母代号).(2)把化合物A和F的构造简式分别填入以下方框中.【当堂反响】1.难溶于水且比水轻的化合物是（）①硝基苯②甲苯③溴苯④植物油⑤乙醇⑥乙醛⑦油酸甘油酯A.③④⑥B.②④⑥⑦C.②④⑦D.①②④⑦17/17\n2.肥皂溶于热的蒸馏水中，冷却后用硫酸中和，最后得到的沉淀是（）A.NaClB.高级脂肪C.高级脂肪酸D.苯甲酸3．以下关于油脂的表达不正确的选项是()A．油脂属于酯类B．油脂没有固定的熔、沸点C．油脂是高级脂肪酸甘油酯D．油脂都不能使溴水褪色4、油脂A的通式为(烃基R中不含有叁键)。0．1mol的A与溶有96g液溴的四氯化碳溶液恰好完全反响。0．1molA完全燃烧时生成的CO2和H2O的物质的量之和为10.6mol。求油脂A的构造简式，写出油脂A氢化的化学方程式。【课后作业】1、生活中遇到的某些问题常常涉及到化学知识，以下表达中错误的选项是A.鱼虾放置的时间过久，会产生难闻的腥臭气味，应当用水冲洗，并在烹调时参加少许食醋。B.“酸可以除锈”“洗涤剂可以去油污”都是发生了化学变化。C.被蜂、蚁蜇咬后会感到疼痛难忍，这是因为蜂蚁叮咬人时将甲酸注入人体的缘故，此时假设能涂抹稀氨水或碳酸氢钠溶液，就可以减轻疼痛。17/17\nD.苯酚皂可以用于环境消毒，医用酒精可用于皮肤消毒，其原因是它们都可以杀死细菌。2、新兴的大脑营养学研究发现，大脑的生长发育与不饱和脂肪酸有密切关系。被称为脑黄金的DHA就是一种不饱和程度很高的脂肪酸，它的分子中有6个C===C键，学名二十六碳六稀酸，它的分子组成是A.C25H50COOHB.C25H39COOHC.C26H41COOHD.C26H47COOH3、根据以下描述的实验现象，能判断相应化学反响根本完成的是A.皂化反响后振荡滴加酚酞和饱和碳酸钠溶液，红色变浅B.油脂皂化反响后静置，反响液不分层C.蔗糖水解后，反响液使蓝色石蕊试纸变红D.液溴和苯沸腾时，导管末端的硝酸银溶液中出现淡黄色沉淀4、在环境污染中，一次性使用的聚苯乙烯材料所带来的“白色污染”甚为突出，这种材料难以分解，处理麻烦，最近研制出一种新型材料，能代替聚苯乙烯，它是聚乳酸，能在乳酸菌的作用下降解而排除污染，以下有关聚乳酸的表达中正确的选项是A.聚乳酸是一种纯洁物B.聚乳酸是酸性高分子材料C.其单体为CH3CHOHCOOHD.其聚合方式与聚苯乙烯相似电解5、将羧酸的碱金属盐电解可生成烃类化合物，例如2CH3COOK+2H2O=====CH3—CH3↑+2CO2↑+H2↑+2KOH17/17\n现充分电解CH2Cl—COOK水溶液，并加热电解后的水溶液，那么以下说法中合理的是A.电解时两极均有气体产生B.加热后有不溶于水的油状物生成C.混合液蒸干后得到的固体物质是KOHD.混合液蒸干后得到的固体物质是KCl6、由苯乙烯和羟基乙酸乙酯（HO—CH2—COOCH2CH3）组成的混合物中，假设碳元素的质量分数为70℅，那么氢元素的质量分数约为()A.4.6℅B.7.7℅C.15.6℅D.无法计算7、苯甲酸（C6H5COOH）和山梨酸（CH3－CH=CH－CH=CH－COOH）都是常用的食品防腐剂。以下物质中只能与其中一种酸发生反响的是（）A．金属钠B．氢氧化钠C．溴水D．乙醇8、化学式为C8H16O2的酯水解得到A、B两种物质，A氧化可转化为B，符合上述性质的酯的构造共有()A.2种B.3种C.4种D.5种9、巴豆酸的构造简式为CH3－CH＝CH－COOH，现有①氯化氢②溴水③纯碱溶液④2－丙醇⑤酸化的高锰酸钾溶液。试根据其构造特点判断在一定条件下能与巴豆酸反响的物质组合()A②④⑤B①③④C①②③④D①②③④⑤17/17\n10、某有机物X能发生水解反响，水解产物为Y和Z。同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积相同，化合物X可能是()A.乙酸丙酯B.甲酸乙酯C.乙酸甲酯D.乙酸乙酯11、用以以下图所示的装置，以乙酸、乙醇和浓硫酸的混合溶液为原料加热制取乙酸乙酯时，装置A局部的作用，一是起合成乙酸乙酯的作用；二是起作用。装置B局部的作用，一是起导气管作用；二是起作用。为了提高装置B第二个作用的实验效率，请说出可采用的方法？（说出两种即可）12、某工厂的废液经测定其主要含有乙醇，此外还有丙酮、乙酸和乙酸乙酯。以上各物质的沸点如下：物质丙酮乙酸乙酯乙醇乙酸沸点／℃56.277.0678117.9现拟通过以下步骤回收乙醇和乙酸：①向废液中参加烧碱溶液，调整溶液的pH=10；②将混合液放入蒸馏器中缓缓加热；③收集温度在70℃~85℃之间的馏出物；④排出蒸馏器中的残液，冷却后向其中加热浓硫酸（过量），然后再放出耐酸蒸馏器中进展蒸馏，回收馏出物，请答复以下问题：（l）参加烧碱使溶液的pH＝10的目的是___（2）在70℃~85℃时馏出物的主要成分为__。17/17\n（3）在步骤④中参加过量的浓硫酸的目的是（用化学方程式表示）_______________________。（4）最后蒸馏的温度控制在85℃~125℃之间，经过一段时间后，蒸馏瓶中残留液中溶质的主要成分是__________________________。13、（2022年上海）已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：＋H2O某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂。A在酸性条件下能够生成B、C、D。（1）CH3COOOH称为过氧乙酸，写出它的一种用途。（2）写出B＋E→CH3COOOH＋H2O的化学方程式。（3）写出F可能的构造简式。（4）写出A的构造简式。（5）1摩尔C分别和足量的金属Na、NaOH反响，消耗Na与NaOH物质的量之比是。（6）写出D跟氢溴酸（用溴化钠和浓硫酸的混合物）加热反响的化学方程式：。17/17\n14、酒精是一种优质液体燃料，其燃烧值高，无污染，无残留固体，但携带和运输不如固体物质方便。如在酒精中参加一定的添加剂，可制出固体酒精。其配制方法如下：①将lkgNaOH参加10L95％的酒精溶解，配制成0．1g·mL-l的NaOH酒精溶液备用。②将82L95％的酒精和6．5kg硬脂酸参加带搅拌器和温度计的装置中，用水浴加热到60℃～70℃，在不断搅拌下使硬脂酸溶解。③参加0．5kgCu(N03)2，搅拌均匀。④随后慢慢滴入配制的0．1g·mL-l的NaOH酒精溶液，使溶液保持微沸。整个过程30min完成。⑤放着冷却至50℃～60℃左右，将溶液倒人模具，凝固后用塑料袋包装即得成品。该方法中制得的硬脂酸钠具有疏松框架构造，似海绵吸水一样“吸收”了酒精。该产品碱性低、灼烧残渣少，像蜡烛一样可任意切割，放在铁板、砖块等上面即可点燃，工艺简单，价格廉价，无污染。阅读以上材料，思考并答复以下问题：(1)酒精是一种优良的有机溶剂，为什么能用酒精来配制0．1g·mL-l的NaOH酒精溶液。(2)NaOH是强碱，但制成的固体酒精碱性很低。试通过计算说明原因。(3)此固体酒精燃烧后的残渣是什么物质?(4)为什么要在固体酒精中参加Cu(NO3)2?(5)在固体酒精的制作过程中，为什么不直接用较廉价的硬脂酸钠，而要用新制(NaOH和硬脂酸在混合液中微沸情况下制取)的硬脂酸钠。17/17\n15、抗“非典”活动中，过氧乙酸充当了重要的角色。过氧乙酸消毒水中过氧乙酸含量测定可用以下方法：称取约mg过氧乙酸试样，置于预先盛有50mL水、5mL硫酸溶液和3滴硫酸锰溶液并已冷却至4℃的碘量瓶中，摇匀，用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈稳定的浅粉色。随即参加10mL碘化钾溶液和3滴钼酸铵溶液，轻轻摇匀，暗处放置5～10min，用浓度为Cmol·L-1硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，接近终点时（溶液呈淡黄色）参加1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不变为终点。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数Vml。在酸性条件下，过氧乙酸中含有的过氧化氢（H2O2）用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，然后用间接碘量法测定过氧乙酸的含量。反响方程式如下： 2KMnO4＋3H2SO4＋5H2O2 = 2MnSO4＋K2SO4＋5O2＋8H2O2KI＋2H2SO4＋CH3COOOH = 2KHSO4＋CH3COOH＋H2O＋I2I2＋2Na2S2O3 = 2NaI＋Na2S4O6阅读上述材料答复以下问题（1）测定中参加KMnO4溶液的作用是什么？（2）用提供的数据写出样品中过氧乙酸质量分数的表达式.参考答案【典型例题】17/17\n1、[解析]A水解后得到B和醋酸，从酯水解的通式可以看到A+H2O→B+CH3COOH，MA+18=MB+60，故A、B的相对分子质量之差为42；B分子中碳氢元素总的质量分数为0.625，可知氧元素的质量分数为0.348，反求B的相对分子质量：MB=<200，（n为氧原子数目，n=1,2,3,4）MB=46，96，138，183因为B是芳香族化合物，1个苯环式量为78，所以46不可取。A溶液具有酸性，且A不是酚（酚跟FeCl3溶液应显色），所以A中含羧基，A水解后该羧基应转移到B分子中，一个苯环加1个羧基的式量已超过92，所以92也不可取。假设n=3，MA=MB+42=183+42，超过了200，故也不可取。只有138符合要求，B分子中应含3个氧原子。B的相对分子质量为138，一经认定即可分析推断出B的分子式。138减去3个氧原子的式量为90，相当于C7H6，所以B的分子式为C7H6O3，相应的A是C9H8O4。既然B中含羧基、羟基、苯环，就可写出邻、间、对羟基苯甲酸3种构造简式。[答案]（1）42（2）3（3）C9H8O4（4）2、[解析]此题是在给予新信息的情况下，以生成酯的反响为主的分子构造推断题。根据题中给出的情况判断：B→C和A→D是-CHO转变为-COOH的反响。A→B和E→17/17\nF都是-OH转变为CH3COO-的反响，且式量增42。由A转变生成的C和D式量差为190-106=84(即42×2)，知A中有两个-OH，且根据题中所给情况知A中有-CHO。又-CHO氧化成-COOH，式量增加16，知A的式量为106-16=90，进而知除一个-CHO和两个-OH之外，式量还剩余90-29-17×2=27，知还有两个碳原子和3个氢原子；这也符合题中所说的“偕二醇构造不稳定”。这样确定A的构造简式为CH2OH-CHOH-CHO。由A的分子构造可推断有酯构造的B、C、E、F的构造式分别为：B： C：E：F：[答案](1)B、C、E、F（2）【当堂反响】1、C2、C3、D4、（解析）从油脂A与Br2发生加成反响的物质的量比，可求出油脂分子中双键的个数。然后从与A具有相同碳原子数的高级饱和脂肪酸甘油酯应具有的分子通式，推知油脂A的分子通式。最后从燃烧后生成的CO2和H2O的总物质的量可求出油脂A的分子式和构造简式。17/17\n答案：设与油脂A中的羧酸有相同碳原子数的饱和高级脂肪酸为CnH2nO2。那么其形成的甘油酯的分子式通式为：C3n+3H6n+2O6,每0．1molA燃烧可生成CO2(3n+3)mol，H2O(3n-5)mol，0．1mol×(3n+3)+0．1moI×(3n-5)=10．6mol。解得n=18油脂A的构造简式为：油脂A发生氢化反响的化学方程式为：【课后作业】1．B2．B3．B4．C5．AD6．B7．C8．A9．D10．B11．蒸馏别离乙酸乙酯；冷凝；①用冰水毛巾裹在B局部导管外围。②加长导管。③导管下端改装连接球型枯燥管。12．⑴使乙酸乙酯充分水解,中和乙酸⑵乙醇⑶CH3COONa+H2SO4(浓)→CH3COOH+NaHSO4或2CH3COONa+H2SO4(浓)→2CH3COOH+Na2SO4⑷NaHSO4(Na2SO4)17/17\n13．(2)比较C2H4O2和的组成可知B被E氧化时C、H原子个数都没发生变化，氧原子增多，故产物水中的H、O原子必来源E，那么氧化剂E为H2O2(3)由于C的构造中含羟基，在浓H2SO4作用下受热发生消去反响可得：；又据题意两个羧基之间在浓硫酸作用下可脱去一分子水，那么中a、b或a、c羧基之间脱水可分别得到或(4)由无支链，发生银镜反响)可知，D为无支链的饱和一元醇；因酯类化合物A水解生成B、C、D，那么由B、C、D脱水可得A的构造简式。(5)1molC中含1mol羟基和3mol羧基，羟基和羧基皆与钠反响，共消耗金属钠4mol；只有羧基与NaOH反响，消耗3molNa0H，二者物质的量之比为4：3。答案：（1）杀菌消毒（2）CH3－－OH＋H2O2→CH3－－O－OH＋H2O（3）（4）（5）4︰317/17\n（6）CH3CH2CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2CH2Br＋H2O14．（解析）(1)乙醇中含有极性基团—OH，且是极性分子，NaOH是离子化合物，根据相似相溶原理。NaOH可溶于乙醇水溶液中。（2）中和硬脂酸需NaOH为22.89mol。余下的2.11molNaOH与Cu(NO3)2反响消耗掉，故固体酒精碱性很低。(3)固体酒精是由硬脂酸钠、NaNO3、Cu(NO3)2、Cu(OH)2和乙醇组成，点燃后，有的燃烧，有的分解，所以残渣由CuO、NaNO2、Na2CO3组成。(4)参加Cu(NO3)2的目的，一是反响掉剩余的NaOH；二是生成的NaNO3和剩余的Cu(NO3)2在高温下具有强氧化性，能充分氧化硬脂酸钠，使固体酒精充分燃烧。(5)固体酒精的形成是因硬脂酸钠内部有无数小孔，形成了较大的外表积，吸附能力大大增强，所以像海绵一样吸附酒精。事先制的硬脂酸钠，由于时间过长，很难形成较多的微孔；在新制得硬脂酸钠过程中保持微沸状态，有利于形成较多微孔，外表积增大，大大增强其负荷乙醇的能力。15．（1）参加KMnO4是为了除去样品中的过氧化氢，它对过氧乙酸的测定有干扰。（2）过氧乙酸的质量分数W，数值以%表示，按公式计算：17/17\nCH3COOOH ～I2～2Na2S2O3 （×V c×10-3）V c×10-3 17/17
