第4讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡[考纲要求] 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。考点一 溶解平衡和溶度积常数1．沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成____________时，________速率和____________速率相等的状态。2．溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质(1)v溶解____v沉淀，固体溶解(2)v溶解____v沉淀，溶解平衡(3)v溶解____v沉淀，析出晶体3．溶解平衡的特点4．电解质在水中的溶解度20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：5．溶度积和离子积以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：溶度积离子积概念________的平衡常数溶液中有关离子____幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)＝______________，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)＝______________，式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Qc____Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出②Qc____Ksp：溶液饱和，处于平衡状态③Qc____Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出17\n6．Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因①浓度：加水稀释，平衡向________方向移动，但Ksp________________。②温度：绝大多数难溶盐的溶解是________过程，升高温度，平衡向________方向移动，Ksp________。③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。1．难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的Ag＋和Cl－？2．(1)0.1mol·L－1的盐酸与0.1mol·L－1的AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有________________________。(2)下列方程式①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、②AgCl===Ag＋＋Cl－、 ③CH3COOHCH3COO－＋H＋各表示什么意义？3．有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的是( )A．AgCl沉淀生成和溶解同时在不断进行，且速率相等B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成D．向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀不变化4．AgCl的Ksp＝1.80×10－10，将0.002mol·L－1的NaCl和0.002mol·L－1的AgNO3溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成？5．利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？6．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( )A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp不变B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小C．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变 (1)沉淀溶解平衡也是化学平衡的一种，其平衡移动规律符合勒夏特列原理。(2)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(3)Ksp的大小可比较难溶电解质的溶解能力，一般Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶17\n解能力越强；Ksp越小，说明难溶电解质在水中的溶解能力越弱。(说明：两种难溶电解质的组成和结构要相似)考点二 沉淀溶解平衡的应用1．沉淀的生成(1)调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．沉淀的溶解(1)酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(4)配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3．沉淀的转化(1)实质：______________的移动(沉淀的溶解度差别________，越容易转化)。(2)应用：锅炉除垢、矿物转化等。7．(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎样除去AgI中的AgCl?8．试用平衡移动原理解释下列事实：(1)BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？17\n(2)CaCO3难溶于稀H2SO4，却能溶于醋酸中；(3)分别用等体积的蒸馏水和0.01mol·L－1的HCl洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀HCl洗涤的损失量。沉淀溶解平衡1．沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用于该平衡？2．难溶电解质溶解能力的大小，通常怎样表示？其大小受哪些因素的影响？3．影响沉淀溶解平衡的因素有哪些？各怎样影响？【例1】 已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )①升高温度，平衡逆向移动②溶液中c(Ca2＋)·c2(OH－)恒为定值③向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度④除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液⑤恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑥给溶液加热，溶液的pH升高⑦向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑧向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 17\nA．①⑦B．①②⑦⑧C．③④⑤⑦D．①③⑦⑧【例2】 下列叙述不正确的是( )A．CaCO3能够溶解在CO2的水溶液中B．Mg(OH)2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液C．AgCl可溶于氨水D．MgSO4溶液中滴加Ba(OH)2得到两种沉淀溶度积有关计算及应用1．判断沉淀的生成、溶解及转化通过比较溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc与Ksp的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成、溶解或转化。两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时，判断产生沉淀先后顺序问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系加以判断。2．溶度积的计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝mol·L－1。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。【例3】 在25℃时，FeS的Ksp＝6.3×10－18，CuS的Ksp＝1.3×10－36，ZnS的Ksp＝1.3×10－24。下列有关说法中正确的是( )A．25℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B．25℃时，饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为1.3×10－36mol·L－1C．向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成D．除去某溶液中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂【例4】 (1)已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(Ag＋)是多少？(2)已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，则将Mg(OH)2放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液的pH为多少？(3)在0.01mol·L－1的MgCl2溶液中，逐滴加入NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH是多少？当Mg2＋完全沉淀时，溶液的pH为多少？【例5】 已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，现在向0.001mol·L－1K2CrO4和0.01mol·L－1KCl混合液中滴加0.01mol·L－1AgNO3溶液，通过计算回答：(1)Cl－、CrO谁先沉淀？(2)刚出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中Cl－浓度是多少？(设混合溶液在反应中体积不变)17\n高考题组一 溶解平衡与溶度积常数1．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( )A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和2．(2022·浙江理综，10)已知：25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，Ksp[MgF2]＝7.42×10－11。下列说法正确的是( )A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大C．25℃时，Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L－1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L－1NH4Cl溶液中的Ksp小D．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF23．(2022·广东，9)已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10－5，将适量Ag2SO4固体溶于100mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol·L-1]。若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO浓度随时间变化关系的是( )17\n高考题组二 溶解平衡的应用4．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”(1)常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明常温下，Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)( )(2022·江苏，10C)(2)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同( )(2022·天津理综，4C)5．(2022·浙江理综，13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：模拟海水中的离子浓度/mol·L－1Na＋Mg2＋Ca2＋Cl－HCO0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10－5mol·L－1，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12下列说法正确的是( )A．沉淀物X为CaCO3B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋D．步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物6．(2022·海南，5)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是( ) A．AgCl>AgI>Ag2CrO4B．AgCl>Ag2CrO4>AgIC．Ag2CrO4>AgCl>AgID．Ag2CrO4>AgI>AgCl17\n7．下列化学实验事实及其解释都正确的是( )A．向碘水中滴加CCl4，振荡静置后分层，CCl4层呈紫红色，说明可用CCl4从碘水中萃取碘B．向SO2水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO3难溶于盐酸C．向0.1mol·L－1FeSO4溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液褪色，说明Fe2＋具有氧化性D．向2.0mL浓度均为0.1mol·L－1的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol·L－1AgNO3溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的Ksp比AgI的Ksp大8．[2022·江苏－20(1)]预氨化过程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常温下Mg(OH)2的Ksp＝1.8×10－11，若溶液中c(OH－)＝3.0×10－6mol·L－1，则溶液中c(Mg2＋)＝______。 17\n课时规范训练 教材习题回扣1．向氯化铁溶液中加入过量氢氧化钠溶液，振荡后静置一段时间。下列关于该体系的说法中，不正确的是( )A．生成了氢氧化铁沉淀B．溶液中不再存在Fe3＋C．体系中存在着氢氧化铁的沉淀溶解平衡D．加入少量盐酸，则溶液中Fe3＋浓度会上升2．为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入一种过量的试剂，过滤后再加入适量盐酸。这种试剂是( )A．氨水B．氢氧化钠C．碳酸钠D．碳酸镁3．氯化银在水中存在沉淀溶解平衡：AgClAg＋＋Cl－，25℃时，氯化银的Ksp＝1.8×10－10。现将足量氯化银分别放入：①100mL蒸馏水中；②100mL0.1mol·L－1盐酸中；③100mL0.1mol·L－1氯化铝溶液中；④100mL0.1mol·L－1氯化镁溶液中。充分搅拌后，相同温度下，银离子浓度由大到小的顺序是____________(填写序号)。在0.1mol·L－1氯化铝溶液中，银离子的浓度最大可达到____________mol·L－1。能力提升训练一、单项选择题1．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解2．有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是( )A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－C．在AgCl的澄清饱和溶液中，只要向其中加入NaCl溶液，一定会有沉淀生成D．向含有AgCl沉淀的悬浊液中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变3．在BaSO4饱和溶液中，加入Na2SO4(s)，达平衡时( )A．c(Ba2＋)＝c(SO)B．c(Ba2＋)＝c(SO)＝[Ksp(BaSO4)]1/2C．c(Ba2＋)≠c(SO)，c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp(BaSO4)D．c(Ba2＋)≠c(SO)，c(Ba2＋)·c(SO)≠Ksp(BaSO4)17\n4．已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Cu2＋和Fe3＋完全生成氢氧化物沉淀时的pH分别为6.7和3.2。现在向pH＝0、浓度均为0.04mol·L－1的Cu2＋、Fe3＋溶液中加入某一固体，以中和H＋调节pH(设溶液体积不变)，该过程中Cu2＋、Fe3＋的浓度与pH关系正确的是( )5．已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，下列叙述正确的是( )A．AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的小B．向AgCl的悬浊液中加入NaBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)C．将0.001mol·L－1AgNO3溶液分别滴入0.001mol·L－1的KCl和0.001mol·L－1的K2CrO4溶液中先产生Ag2CrO4沉淀D．向AgCl的悬浊液中滴加浓氨水，沉淀溶解，说明AgCl的溶解平衡向右移动二、不定项选择题6．已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.0×10－16。下列关于不溶物之间转化的说法中错误的是( )A．AgCl不溶于水，不能转化为AgIB．两种不溶物的Ksp相差越小，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物C．AgI比AgCl更难溶于水，所以AgCl可以转化为AgID．常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于×10－11mol·L－17．在25℃时，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，且Ksp(AgX)＝1.8×10－10，Ksp(AgY)＝1.0×10－12，Ksp(AgZ)＝8.7×10－17。下列说法(均在25℃)错误的是( )A．三种饱和溶液中溶质的物质的量浓度的大小顺序为c(AgX)>c(AgY)>c(AgZ)B．若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y－)减小C．若取0.188gAgY(相对分子质量188)固体放入100mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为1.0×10－12mol·L－1D．往C选项的溶液中加入1mL0.1mol·L－1的NaZ溶液，不能生成AgZ沉淀8．已知25℃时，Ka(HF)＝3.6×10－4，Ksp(CaF2)＝1.46×10－10，现向1L0.2mol·L－1HF溶液中加入1L0.2mol·L－1CaCl2溶液，则下列说法中正确的是( )A．25℃时，0.1mol·L－1HF溶液中pH＝117\nB．Ksp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C．该体系中没有沉淀产生D．该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀9．已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀。25℃时，AgI饱和溶液中c(Ag＋)为1.22×10－8mol·L－1，AgCl饱和溶液中c(Ag＋)为1.30×10－5mol·L－1。若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01mol·L－1的混合溶液中，滴加8mL0.01mol·L－1的AgNO3溶液，则下列叙述中不正确的是( )A．溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为c(K＋)>c(NO)>c(Cl－)>c(I－)>c(Ag＋)B．溶液中先产生的是AgCl沉淀C．AgCl的Ksp的数值为1.69×10－10D．若在AgI悬浊液中滴加少量的KCl溶液，黄色沉淀不会转变成白色沉淀10．电离常数(Ka或Kb)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质的重要常数，下列关于这些常数的计算或运用正确的是( )A．某亚硫酸溶液pH＝4.3，若忽略二级电离，则其一级电离常数K1＝1.0×10－8.60B．Ka(HCN)<Ka(CH3COOH)，说明同浓度时氢氰酸的酸性比醋酸强C．Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)，向AgCl悬浊液中加入KI溶液会出现黄色沉淀D．Ksp(AgCl)<Ksp(AgOH)，说明AgOH和AgCl均不溶于稀硝酸三、非选择题11．许多在水溶液中的反应，往往有易溶物转化为难溶物或难溶物转化为更难溶物的现象。下表为相同温度下某些物质的溶解度。物质AgClAg2SCaSO4Ca(OH)2溶解度/g1.5×10－41.3×10－60.20.165物质Ca(HCO3)2CaCO3NH4HCO3(NH4)2SO4溶解度/g16.61.5×10－32175.4(1)若在有氯化银固体的水中加入硫化钠溶液，可能发生的现象是________________________________________________________________________。(2)生成硫酸铵化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSO4)悬浮于水中，不断通入氨气并通入二氧化碳，充分反应后立即过滤，滤液经蒸发而得到硫酸铵晶体，写出该反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。12．已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)，称为溶度积。某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料(25℃)：难溶电解质CaCO3CaSO4MgCO3Mg(OH)217\nKsp2.8×10－97.1×10－56.8×10－65.6×10－12实验步骤如下：①往100mL0.1mol·L－1的CaCl2溶液中加入100mL0.1mol·L－1的Na2SO4溶液，立即有白色沉淀生成。②向上述悬浊液中加入固体Na2CO33g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。③再加入蒸馏水搅拌，静置、沉淀后再弃去上层清液。④________________________________________________________________________。(1)由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越______(填“大”或“小”)。(2)写出第②步发生反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)设计第③步的目的是________________________________________________________________________。(4)请补充第④步操作及发生的现象：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。13．水体中重金属铅的污染问题备受关注。水溶液中铅的存在形态主要有Pb2＋、Pb(OH)＋、Pb(OH)2、Pb(OH)、Pb(OH)，各形态的浓度分数α随溶液pH变化的关系如下图所示：注 1表示Pb2＋，2表示Pb(OH)＋，3表示Pb(OH)2,4表示Pb(OH)，5表示Pb(OH)。(1)Pb(NO3)2溶液中，____2(填“＞”、“＝”或“＜”)；往该溶液中滴入氯化铵溶液后，增加，可能的原因是________________________________________________________________________。(2)往Pb(NO3)2溶液中滴入稀NaOH溶液，pH＝8时溶液中存在的阳离子(Na＋除外)有________________________________________________________________________，pH＝9时主要反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)某课题组制备了一种新型脱铅剂，能有效去除水中的铅，实验结果如下表：离子Pb2＋Cu2＋Fe3＋Mn2＋Cl－处理前浓度/mg·L－10.10029.80.1200.08751.90.00422.60.0400.05349.817\n处理后浓度/mg·L－1上表中除Pb2＋外，该脱铅剂对其他离子的去除效果最好的是______________。(4)如果该脱铅剂(用EH表示)脱铅过程中主要发生的反应为2EH(s)＋Pb2＋===E2Pb(s)＋2H＋则脱铅的最合适pH范围为______(填代号)。A．4～5 B．6～7 C．9～10 D．11～1217\n答案基础再现·深度思考考点一1．饱和溶液 溶解 生成沉淀2．(1)> (2)＝ (3)<3．＝ ≠ 不变 溶解平衡4．难溶 微溶 可溶 易溶5．沉淀溶解 浓度 cm(An＋)·cn(Bm－)cm(An＋)·cn(Bm－) > ＝ <6．(2)①溶解 不变 ②吸热 溶解 增大考点二1．(1)Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH＋4(2)H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋2．(1)CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑(2)Mg(OH)2＋2NH＋4===Mg2＋＋2NH3·H2O(4)AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O3．(1)沉淀溶解平衡 越大深度思考1．取适量的AgCl溶解于试管中，滴加酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，证明溶液中含Cl－，另取适量AgCl溶解于试管中，滴加Na2S溶液，生成黄色沉淀，证明溶液中含Ag＋。2．(1)H2O、H＋、OH－、Ag＋、Cl－、NO、AgCl(2)①AgCl的溶解平衡；②AgCl是强电解质，溶于水的AgCl完全电离；③CH3COOH的电离平衡。3．A4．c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.001mol·L－1×0.001mol·L－1＝10－6mol2·L－2>Ksp，有沉淀生成。5．不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全。6．AD7．(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应过滤，向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。8．(1)BaCO3Ba2＋＋CO2－3，HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋CO2－3===H2O＋CO2↑，盐酸电离的H＋与BaCO3产生的CO2－3结合生成CO2和H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起人体中毒。(2)CaCO3Ca2＋＋CO2－3，H2SO4===SO2－4＋2H＋，因为生成的CaSO4溶解度较小，会附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋生成的醋酸钙易溶于水；当H＋与CO2－3结合生成CO2和H2O时，CaCO3的溶解平衡右移。17\n(3)用水洗涤AgCl，AgClAg＋＋Cl－平衡右移，AgCl的质量减少，用HCl洗涤AgCl，稀释的同时HCl电离产生的Cl－会使平衡左移，AgCl减少的质量要小些。规律方法·解题指导规律方法1．难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。2．对于溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp的大小，反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。3．①内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。②外因以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0为例外界条件移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变【例1】 A [②Ksp＝c(Ca2＋)·c2(OH－)是溶度积常数的表达式，溶度积常数随温度变化而变化，②错误；③会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，错误；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，④错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，⑤错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑥错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑦正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑧错。]【例2】 B [沉淀溶解平衡体系中的离子被消耗可促进沉淀的溶解，增大某种离子浓度可以促进沉淀生成。A项中CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO2－3(aq)，H2CO3H＋＋HCO，CO2－3和H＋结合生成HCO，促使两个平衡都向右移动，CaCO3逐渐溶解转化为Ca(HCO3)2；B项中Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入盐酸或NH4Cl溶液，均消耗OH－，促使Mg(OH)2溶解；C项中AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，加入氨水后Ag＋＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]＋＋2H2O，所以AgCl逐渐溶解；D项中反应的离子方程式为Mg2＋＋SO2－4＋Ba2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓＋BaSO4↑，得到两种沉淀。]【例3】 D [1L水中溶解的CuS的质量为×10－18×96g，同理1L17\n水中溶解的ZnS的质量为×10－12×97g，所以CuS的溶解度小于ZnS的溶解度，A、B错误；FeS的Ksp大于ZnS，所以C选项应只有ZnS生成；D选项依据沉淀的转化，溶度积大的FeS可以转化为溶度积小的CuS。]【例4】 (1)由AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)知c(Ag＋)＝c(Cl－)所以Ksp(AgCl)＝1.8×10－10＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)所以c(Ag＋)＝1.3×10－5mol·L－1(2)由Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝·c2(OH－)解得c(OH－)＝3.3×10－4mol·L－1所以c(H＋)＝＝3.0×10－11mol·L－1所以pH＝10.5(3)由Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝0.01·c2(OH－)c(OH－)＝4.2×10－5mol·L－1c(H＋)＝＝2.4×10－10mol·L－1所以pH＝9.6，即当pH＝9.6时，开始出现Mg(OH)2沉淀。由于一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全。故Mg2＋完全沉淀时有：1×10－5·c2(OH－)＝1.8×10－11所以c(OH－)＝1.34×10－3mol·L－1c(H＋)＝＝7.46×10－12mol·L－1所以pH＝11.1【例5】 (1)Cl－先沉淀(2)4.13×10－6mol·L－1真题重组·规范集训1．B 2.B 3.B4．(1)× (2)×5．A [由于HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O反应存在，且Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9，又可求得c(CO2－3)·c(Ca2＋)＝1.0×10－3mol·L－1×1.1×10－2mol·L－1>Ksp(CaCO3)，因此X为CaCO3，A正确；Ca2＋反应完后剩余浓度大于1.0×10－5mol·L－1，则滤液M中存在Mg2＋、Ca2＋，B不正确；pH＝11.0时可求得c(OH－)＝10－3mol·L－1，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，c(Mg2＋)＝<1.0×10－5，因此N中只存在Ca2＋不存在Mg2＋，C不正确；加入4.2gNaOH固体时沉淀物应是Mg(OH)2，D错误。]6．C [因为AgCl和AgI的结构相似，由Ksp可知AgCl的c(Ag＋)大于AgI的；AgCl中的c2(Ag＋)＝Ksp＝1.8×10－10，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO2－4(aq)的Ksp＝c2(Ag17\n＋)·c(CrO2－4)＝c3(Ag＋)＝2.0×10－12，所以Ag2CrO4中c(Ag＋)大于AgCl中的。]7．AD [碘更易溶于有机溶剂，可用CCl4从碘水中萃取碘，A正确；向SO2水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，没有沉淀，B错误；FeSO4与酸性KMnO4溶液反应，说明Fe2＋具有还原性，而不是氧化性，C错误；浓度均为0.1mol·L－1的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol·L－1AgNO3溶液，生成黄色沉淀，说明先生成AgI沉淀，AgI溶解度小，所以AgCl的Ksp比AgI的Ksp大，D正确。]8．2.0mol·L－1解析 常温下Mg(OH)2的Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝c(Mg2＋)×(3.0×10－6)2＝1.8×10－11，求得c(Mg2＋)＝2.0mol·L－1。课时规范训练教材习题回扣1．B 2.D3．①>②>④>③ 6×10－10能力提升训练1．B 2.A 3.C 4.B 5.D 6.AB 7.CD8．D 9.AB 10.C11．(1)白色固体消失，同时会生成黑色固体 (2)CaSO4＋CO2＋H2O＋2NH3===CaCO3↓＋(NH4)2SO412．(1)大(2)Na2CO3(aq)＋CaSO4(s)===Na2SO4(aq)＋CaCO3(s)(3)洗去沉淀中附着的SO2－4(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，并生成无色无味气体13．(1)＞ Pb2＋与Cl－反应，c(Pb2＋)减小(2)Pb2＋、Pb(OH)＋、H＋Pb(OH)＋＋OH－===Pb(OH)2(3)Fe3＋ (4)B17
