第2讲 氯、溴、碘及其化合物(二)——卤素[考纲要求] 1.了解Cl2、Br2、I2的物理性质特点。2.能从原子结构的视角分析Cl2、Br2、I2氧化性强弱规律。3.了解从海水中制取Br2、I2的流程及原理。4.掌握卤离子(Cl-、Br-、I-)的检验方法。考点一 卤族元素的原子结构和性质1.原子结构氯、溴、碘三种元素的原子结构示意图分别为__________、__________、;最外层都有____个电子,它们都位于元素周期表______族,都属于卤族元素。2.氯、溴、碘的存在及单质物理性质(1)氯、溴以化合态的形式存在于海水和陆地的盐矿中。碘则主要存在于海草(如海带)中,也存在于海水和盐矿中。(2)溴、碘单质的物理性质Br2是一种________色____体,易挥发;I2是一种________色____体,易升华。Br2溶解在水中的颜色是________,I2溶解在水中的颜色是__________,Br2溶解在CCl4中的颜色是__________,I2溶解在CCl4中的颜色是__________。3.氯、溴、碘单质化学性质比较(1)与碱溶液反应,如与NaOH溶液反应的化学方程式为________________________________________________________________________(X=Cl、Br、I)。(2)氧化性①都能与金属反应生成金属卤化物,如与钠反应的化学方程式为________________________________________________________________________(X=Cl、Br、I)。②氯、溴、碘单质的氧化性强弱是Cl2____Br2____I2,阴离子的还原性:Cl-____Br-____I-。Cl2能从Br-的溶液中置换出Br2,其离子方程式:________________________________________________________________________;同理,Br2能置换I2,其离子方程式:________________________________________________________________________。③与一些还原性离子反应,如Br2与SO、Fe2+反应的离子方程式分别为________________________________________________________________________,16\n________________________________________________________________________。1.下列叙述中正确的是( )A.碘易升华,所以要保存在铁盖旋紧的试剂瓶中B.液溴应保存在磨口玻璃塞棕色细口试剂瓶中,并加少量水进行水封C.碘易溶于酒精,所以不能用酒精从碘水中将碘萃取出来D.用加热的方法可将碳酸氢钠溶液中混有的少量碘除去2.请列举哪些物质能使溴水褪色?3.下列哪些事实或实验能说明氧化性:Cl2>Br2>I2________________________________________________________________________。①氯水分别滴入KBr、NaI溶液中颜色加深,而溴水滴入NaCl溶液中无明显变化,滴入KI淀粉溶液中,溶液变蓝②H2和Cl2的混合气体光照爆炸,H2和Br2的混合气体加热才能反应,而H2和I2反应更困难③Fe分别与Cl2、Br2、I2反应生成Fe的化合物的化合价高低④HCl、HBr、HI的热稳定性越来越差⑤Cl2、Br2、I2在水中的溶解度逐渐减小考点二 卤素离子的检验方法1.AgNO3溶液——沉淀法未知液生成2.置换——萃取法未知液 有机层呈3.氧化——淀粉法检验I-未知液 ____溶液,表示有I-4.淀粉KI试纸常用于检验哪些物质?5.鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是( )①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、CCl4A.①②④B.②③⑥C.②④⑤D.④⑤⑥16\n考点三 卤素互化物和拟卤素1.卤素互化物由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。卤素互化物与卤素单质的性质相似,有较强的氧化性,如能与金属、H2O、NaOH等反应:2IBr+2Mg===MgBr2+MgI2。但应注意:卤素互化物中,非金属性弱的元素显正价,如:ICl中,I显+1价,Cl显-1价,所以卤素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应:IBr+H2O===HBr+HIO IBr+2NaOH===NaBr+NaIO+H2O。2.拟卤素有些多原子分子与卤素单质性质相似,其阴离子与卤素阴离子性质相似。如:氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2。解答这类题目时可用换元法,如把(SCN)2当作X2,把SCN-当作X-。6.溴化碘(IBr)是一种卤素互化物,它的化学性质活泼,能与大多数金属反应,也能与某些非金属单质反应,并能与水发生反应:IBr+H2O===HBr+HIO。下列有关溴化碘的叙述错误的是( )A.IBr、Br2、I2具有相似的化学性质B.在许多反应中,IBr是一种强氧化剂,其氧化性强于I2的,但弱于Br2的C.在溴化碘与水的反应中,IBr既是氧化剂又是还原剂D.溴化碘与氢氧化钠溶液反应时可生成两种盐7.氰(CN)2的结构简式为N≡C—C≡N,其化学性质与卤素(X2)很相似,化学上称之为拟卤素,其氧化性介于Br2和I2之间。下列有关反应的化学方程式不正确的是( )A.(CN)2+H2===2HCNB.MnO2+4HCNMn(CN)2+(CN)2↑+2H2OC.向KCN溶液中加入碘水:I2+2KCN===2KI+(CN)2D.在NaBr和KCN混合液中通入少量Cl2:Cl2+2KCN===2KCl+(CN)2卤素氧化性的应用——氯、溴、碘的制取1.氯的提取——氯碱工业海水―→粗盐饱和食盐水化学方程式为________________________________________________________________________。2.海水提取溴(1)流程16\n通空气和水蒸气吹出,SO2(2)发生反应的化学方程式①________________________________________________________________________②________________________________________________________________________③________________________________________________________________________3.海带中提取碘(1)流程H2OCl2↓↓海带海带灰―→―→氧化―→―→(2)发生反应的化学方程式:________________________________________________________________________。【例1】 空气吹出法工艺,是目前“海水提溴”的最主要方法之一。其工艺流程如下:步骤③↓SO2吸收(1)步骤③的离子方程式:________________________________________________________________________。(2)步骤⑤中溴蒸气冷凝后得到液溴与溴水的混合物,可利用它们的相对密度相差很大的特点进行分离。分离仪器的名称是__________。(3)溴水混合物Ⅱ中溶有一定量的氯气,因此在步骤⑤中可将蒸馏产生的气体通过__________(填试剂名称)溶液,以除去氯气。(4)步骤⑤的蒸馏过程中,温度应控制在80~90℃。温度过高或过低都不利于生产,请解释原因:________________________________________________________________________。(5)步骤①中用硫酸酸化可提高Cl2的利用率,理由:________________________________________________________________________。(6)提取溴单质,采用蒸馏“溴水混合物Ⅱ”而不是蒸馏“溴水混合物Ⅰ”,请说明原因:________________________________________________________________________。【例2】 海带中含有丰富的碘。为了从海带中提取碘,某研究性学习小组设计并进行了以下实验:16\n海带灰悬浊液 ↓④MnO2+H2SO4(稀)请填写下列空白:(1)步骤①灼烧海带时,除需要三脚架外,还需要用到的实验仪器是______________(从下列仪器中选出所需的仪器,将标号字母填写在空白处)。A.烧杯 B.坩埚 C.表面皿D.泥三角E.酒精灯F.干燥器(2)步骤③的实验操作名称是______;步骤⑥的目的是从含碘苯溶液中分离出单质碘和回收苯,该步骤的实验操作名称是________。(3)步骤④反应的离子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)步骤⑤中,某学生选择用苯来提取碘的理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)请设计一种检验提取碘后的水溶液中是否还含有单质碘的简单方法:________________________________________________________________________。萃取、分液在卤素性质实验中的应用1.萃取(1)概念指利用混合物中一种溶质在互不相溶的溶剂里溶解度的不同,用一种溶剂把溶质从它与另一溶剂所组成的溶液中提取出来的方法。(2)萃取剂的选择要求①与原溶剂互不相溶;②溶质在萃取剂中的溶解性远大于在原溶剂中的溶解性;③萃取剂与溶质不反应。2.分液(1)概念:两种互不相溶的液体的分离方法。(2)操作要求:在分液漏斗中进行,将下层液体从下端管口放出,上层液体从上口倒出。3.实例用苯或四氯化碳作萃取剂将溴或碘从它们的水溶液中提出来。【例3】 实验探究是体验知识的产生或形成过程的基本途径。下面是某同学探究实验报告的一部分,请填空:实验名称:氯、溴、碘的氧化性强弱比较实验药品:NaCl溶液、KBr溶液、KI溶液、氯水、溴水、四氯化碳16\n实验步骤实验结论①NaCl溶液+氯水+1mLCCl4,振荡,静置,观察四氯化碳层颜色②KBr溶液+氯水+1mLCCl4,振荡,静置,观察四氯化碳层颜色③KI溶液+氯水+1mLCCl4,振荡,静置,观察四氯化碳层颜色氧化性从强到弱的顺序:氯、溴、碘(1)完成该实验需用到的仪器是________________________________________________________________________;(2)CCl4在实验中所起的作用是________________________________________________________________________;(3)在实验②中四氯化碳层颜色变化过程为________________________________________________________________________________________________________________________________________________;(4)该同学的实验缺陷是________________________________________________________________________,改进的办法是________________________________________________________________________。【例4】 按下列实验过程填空:(1)a、b、c、d处应填的相应颜色为________________________________________________________________________。(2)写出上述反应的化学方程式:①________________________________________________________________________;②________________________________________________________________________;③________________________________________________________________________。16\n高考题组一 有卤素及化合物所参与的离子反应1.判断下列说法是否正确,正确的划“√”,错误的划“×”(1)少量Cl2通入KI溶液中:Cl2+2I-===2Cl-+I2( )(2022·海南,10D)(2)淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝,4I-+O2+2H2O―→2I2+4OH-( )(2022·上海,19D)(3)能使pH试纸呈红色的溶液中,Na+、NH、I-、NO不能大量共存( )(2022·四川理综,8B)(4)酸性条件下KIO3溶液与KI溶液反应生成I2:IO+5I-+3H2O===3I2+6OH-( )(2022·天津理综,11C)高考题组二 卤素单质及其化合物的性质比较及综合应用2.判断下列说法是否正确,正确的划“√”,错误的划“×”(1)第ⅦA族元素从上到下,其氢化物的稳定性逐渐增强( )(2022·天津理综,2C)(2)HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强( )(2022·福建理综,7C)(3)HF、HCl、HBr、HI的热稳定性和还原性均依次减弱( )(2022·山东理综,11B)(4)从HF、HCl、HBr、HI的酸性递增的事实,推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律( )(2022·福建理综,8D)(5)浓硫酸与溴化钠共热制取溴化氢( )(2022·上海,8C)(6)在反应KIO3+6HI===KI+3I2+3H2O中,每生成3molI2转移电子数为6NA( )(2022·江苏,5C)(7)碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度( )(2022·大纲全国卷Ⅱ,8B)3.精盐添加一定量的碘酸钾和抗结剂就成为食用碘盐,烹饪时,要待食物熟后加入碘盐,其原因是________________________________________________________________________。(提示:碘酸钾高温分解类似于氯酸钾分解)4.(2022·北京理综,27)为验证卤素单质氧化性的相对强弱,某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检验)。16\n实验过程:Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。Ⅲ.当B中溶液由黄色变为棕红色时,关闭活塞a。Ⅳ.……(1)A中产生黄绿色气体,其电子式是_______________________________________。(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是________________________________________________________________________。(3)B中溶液发生反应的离子方程式是________________________________________________________________________。(4)为验证溴的氧化性强于碘,过程Ⅳ的操作和现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)过程Ⅲ实验的目的是________________________________________________________________________。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下________,得电子能力逐渐减弱。5.[2022·上海,23(3)]海水是资源的宝库,蕴藏着丰富的化学元素,如氯、溴、碘等。卤素单质及化合物在许多性质上都存在着递变规律。下列有关说法正确的是________。a.卤化银的颜色按AgCl、AgBr、AgI的顺序依次加深b.卤化氢的键长按H-F、H-Cl、H-Br、H-I的顺序依次减小c.卤化氢的还原性按HF、HCl、HBr、HI的顺序依次减弱d.卤素单质与氢气化合按F2、Cl2、Br2、I2的顺序由难变易6.在一定温度下,X2(g)和H2反应生成HX的平衡常数如下表:F2+H22HFK=1.8×1036Cl2+H22HClK=9.7×1012Br2+H22HBrK=5.6×107I2+H22HIK=43试根据K的变化,可以推断出随着卤素原子核电荷数的增加(选填字母)________。a.在相同条件下,平衡时X2的转化率逐渐降低b.X2与H2反应的剧烈程度逐渐减弱c.HX的还原性逐渐减弱d.HX的稳定性逐渐减弱16\n课时规范训练一、单项选择题1.下列物质不能使湿润的淀粉KI试纸变蓝的是( )A.氯水B.碘酒C.氢碘酸D.溴蒸气2.下表是食用碘盐包装上的部分说明,下列说法正确的是( )配料精盐、碘酸钾、抗结剂碘含量35±15mg·kg-1储存方法密封、避光、防潮食用方法烹饪时,待食品熟后加入碘盐A.高温会导致碘的损失B.碘酸钾可氧化氯化钠C.可用淀粉检验碘盐中的碘酸钾D.该碘盐中碘酸钾含量为20~50mg·kg-13.下列物质与其用途相符合的是( )①Cl2——作消毒剂 ②AgBr——制胶卷、感光纸 ③AgI——人工降雨 ④碘——预防甲状腺肿大⑤淀粉——检验I2的存在 ⑥NaClO——漂白纺织物A.②③④⑤⑥B.①②③④⑤C.②③④⑤D.全部4.下列关于卤素的叙述,正确的是( )A.单质的颜色随核电荷数的增加逐渐加深B.氢化物的稳定性随核电荷数的增加逐渐增强C.单质与水反应均可表示为X2+H2O===HX+HXOD.随核电荷数的增加X-的半径递增,还原性递减5.甲、乙、丙三种溶液各含有一种X-(X-为Cl-、Br-或I-),向甲中加入淀粉溶液和氯水,则溶液变为橙色,再加丙溶液,颜色无明显变化。则甲、乙、丙依次含有( )A.Br-、I-、Cl-B.Br-、Cl-、I-C.I-、Br-、Cl-D.Cl-、I-、Br-二、不定项选择题6.在加热条件下,氯气与碘以等物质的量反应,可得一红棕色液体ICl。ICl的性质类似于卤素,有很强的化学活泼性,如:2Zn+2ICl===ZnI2+ZnCl2;ICl+H2O===HCl+HIO。下列叙述正确的是( )A.在Zn与ICl的反应中,ZnI2既是氧化产物,又是还原产物B.在Zn与ICl的反应中,ZnCl2既是氧化产物,又是还原产物C.在H2O和ICl的反应中,ICl是氧化剂,H2O是还原剂D.在H2O和ICl的反应中,ICl既是氧化剂,又是还原剂7.下列关于卤素的叙述正确的是( )16\nA.溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯B.溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性C.某溶液与淀粉KI溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水D.氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成8.已知某溶液中Cl-、Br-、I-的物质的量之比为2∶3∶4,现欲使溶液中的Cl-、Br-、I-的物质的量之比变成4∶3∶2,那么要通入Cl2的物质的量是原溶液中I-的物质的量的( )A.B.C.D.9.下列叙述中不正确的是( )A.颜色深浅:AgI>AgCl>AgBrB.还原性:HI>HBr>HCl>HFC.水溶液的酸性:HI>HBr>HCl>HFD.光敏性:AgF>AgCl>AgBr>AgI10.某强酸性溶液中可能存在NO、I-、Cl-、Fe3+中的一种或几种。向该溶液中加入溴水后,溴被还原,由此推断该溶液中( )A.不含NO,含Fe3+B.含有NO、I-、Cl-C.含I-,但不能确定是否含Cl-D.含有Fe3+三、非选择题11.下图是关于药物华素片(西地碘片)的使用说明书,以下为说明书的部分内容:华素片(西地碘片)使用说明书【品名和组成】品名:西地碘片组成:华素片英文名:CydiodineTablets华素片(西地碘片)的主要活性成分是分子碘,含量1.5mg/片。将碘利用分子分散技术制成分子态西地碘,并含适量薄荷脑等【贮藏】遮光、密闭、阴凉处保存【有效期】二年(1)根据上述说明和所学知识回答:①华素片中含有的活性成分是__________(写分子式);②请推断华素片________(填“是”或“不是”)白色。(2)某学生为验证华素片中确实含有上述成分,设计实验如下。请填空:①取一粒药片放入研钵中研碎,再将药粉装入试管并加入约2mL蒸馏水;向试管中再加入约2mL________(填选项字母),并用力振荡。A.酒精(密度比水小,与水以任意比混溶)16\nB.四氯化碳(密度比水大,不溶于水)②描述加入该液体后可能观察到的现象________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③选用该液体的原因是________________________________________________________________________。(3)请再设计另一种方法,验证华素片中的成分(请叙述实验原理、操作方法和实验结论)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。12.根据下图的转化关系完成下列有关问题:(1)写出①的离子方程式:________________________________________________________________________。写出②的离子方程式:________________________________________________________________________。(2)推出下列物质或溶液中溶质的化学式:E ;I 。(3)在上述转化过程中,B、C、F、H氧化能力由弱到强的顺序是(写化学式)______________________________________________________________________。13.(2022·盐城调研)用化学方法测定微量碘化物时,必须利用“化学放大”反应将碘的量“放大”,然后再进行测定。下面是“化学放大”反应的实验步骤:①向含微量I-并且呈中性或弱酸性溶液里加入溴水,将I-完全氧化成IO,煮沸去掉过量的Br2;②向由①制得的水溶液中加入过量的酸性KI溶液,振荡使反应进行完全;③在②得到的水溶液中加入足量的CCl4,振荡,把生成的I2从水溶液里全部转移到CCl4中,用分液漏斗分液去掉水层;④向③得到的CCl4层加入肼(即联氨H2N—NH2)的水溶液,振荡,使I2完全以I-形式从CCl4层进入水层,用分液漏斗分液去掉CCl4层。经过以上四步得到的水溶液里,含有通过反应而“放大”了的碘,请回答下列问题:(1)写出步骤②的离子方程式,并标出反应的电子转移的方向和数目:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)将右图所示16\n的分液漏斗中的下层液体放出的操作步骤为:①_______________________________________________________________________。②旋开活塞,使下层液体流出到一个小烧杯里,当下层液体全部流出活塞的细孔时,________________________________________________________________________。③从漏斗上口倒出上层液体。④旋开活塞,将留在颈部的下层液体放出到盛接下层液体的烧杯里。(3)若忽略实验过程中出现的损失,经过一次“化学放大”的溶液里,I-的量是原溶液里I-的量的 倍。经过n次“化学放大”的溶液里,I-的量是原溶液里的量的 倍。14.在已经提取氯化钠、溴、镁等化学物质的富碘卤水中,采用所给的工艺流程生产单质碘:富碘卤水(1)碘位于元素周期表中的第______周期第______族。(2)步骤③加Fe的目的是________________________________________________________________________。(3)写出步骤④的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)上述生产流程中,可以利用的副产物是________,考虑原料循环利用,若将该副产物制成生产所需的试剂,先后还需加入________________来进行处理。(5)甲物质见光易变黑,其原因是(用化学方程式表示):________________________________________________________________________。(6)第⑤步操作可供提纯I2的两种方法是__________和__________。16\n答案基础再现·深度思考考点一1. 7 ⅦA2.(2)深红棕 液 紫黑 固 橙色 深黄色→褐色 橙色→橙红色 紫色→深紫色3.(1)2NaOH+X2===NaX+NaXO+H2O(2)①2Na+X2===2NaX②> > < < Cl2+2Br-===2Cl-+Br2 Br2+2I-===2Br-+I2③SO2-3+Br2+H2O===SO2-4+2Br-+2H+ 2Fe2++Br2===2Br-+2Fe3+考点二1.白色 浅黄色 黄色2.Br- I-3.蓝色深度思考1.BC [碘应保存在广口、配有磨口玻璃塞的试剂瓶中;由于酒精能与水互溶,故不能将碘从碘水中萃取出来;加热时虽然碘易升华而被除去,但同时NaHCO3受热也分解成Na2CO3、CO2和H2O了。]2.(1)被H2S、SO2、SO2-3、I-等还原剂还原而褪色。(2)与NaOH等强碱溶液发生自身氧化还原反应而褪色:Br2+2NaOH===NaBrO+NaBr+H2O。(3)与较活泼金属(如Mg+Br2===MgBr2)反应而褪色。(4)能与溴发生加成反应的不饱和烃及其衍生物,如烯烃、炔烃等。(5)能被溴水氧化的、含有醛基的化合物。(6)能与溴水发生反应的碱性物质,如Na2CO3等。(7)加入活性炭等吸附剂,使溴水褪色。3.①②④4.检验强氧化性物质如Cl2、Br2、FeCl3溶液、O3等,反应原理是I-被氧化成I2而使淀粉变蓝。5.C 6.C 7.C规律方法·解题指导规律方法1.Cl2 H2、NaOH 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑2.(2)①2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl②Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4③2HBr+Cl2===2HCl+Br23.(2)Cl2+2I-===I2+2Cl-【例1】 (1)Br2+SO2+2H2O===4H++2Br-+SO2-4 (2)分液漏斗 (3)溴化铁(或其他含16\nBr-的盐类物质) (4)温度过高,大量水蒸气随水排出,溴蒸气中水增加;温度过低,溴不能完全蒸出,吸收率低(5)酸化可抑制Cl2、Br2与水反应(6)将“溴水混合物Ⅰ”转变为“溴水混合物Ⅱ”是Br2的浓缩过程,可提高效率,减少能耗,降低成本解析 海洋是资源的宝库,海水化工是考试的热点。占地球储量99%的溴分布在海洋中,从海水中提取溴,一般要经过浓缩、氧化、提取三个步骤。步骤①的氯气氧化发生的反应是Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,生成的溴仍溶解在海水中,怎样才能把溴提取出来呢?根据溴的沸点比水低的性质,可以鼓入热空气(步骤②),使它和热空气一起挥发出来,再用SO2吸收(步骤③):Br2+SO2+2H2O===4H++2Br-+SO2-4,这样可以得到较大浓度的含Br-的溶液,进一步用氯气氧化(步骤④),得到Br2,然后蒸馏便得到了液溴。【例2】 (1)BDE (2)过滤 蒸馏(3)2I-+MnO2+4H+===Mn2++I2+2H2O (4)苯与水互不相溶;碘在苯中的溶解度比在水中大;苯与碘不反应 (5)取少量提取碘后的水溶液于试管中,加入几滴淀粉试液,观察是否出现蓝色(如果变蓝,说明还有单质碘)【例3】 (1)试管、量筒、胶头滴管(2)萃取剂,使生成的Br2、I2溶于其中,便于观察现象(3)由无色逐渐变为橙红色(4)不能证明溴的氧化性强于碘 再做一组实验④,步骤为:KI溶液+溴水+1mLCCl4,振荡,静置观察CCl4层颜色解析 利用非金属单质间的置换反应来比较单质的氧化性强弱。Cl2能置换出Br2、I2,Br2能置换出I2,则说明氧化性Cl2>Br2>I2。【例4】 (1)棕黄 橙红 蓝 紫(2)①2FeBr2+3Cl2===2FeCl3+2Br2②2FeCl3+2KI===2FeCl2+I2+2KCl③Br2+2KI===2KBr+I2解析 因为发生反应①:2FeBr2+3Cl2===2FeCl3+2Br2,所以,加CCl4分层后,上层是FeCl3溶液,呈棕黄色(a处),下层是溶有溴的CCl4(油层),呈橙红色(b处)。在上层FeCl3溶液中加入淀粉KI溶液,因Fe3+有氧化性,I-有还原性,故发生反应②:2FeCl3+2KI===2FeCl2+I2+2KCl,I2使淀粉变蓝(c处)。下层加入淀粉KI溶液,因发生反应③:Br2+2KI===2KBr+I2,虽然此反应也生成了I2,与上层不同的是碘遇淀粉并不变蓝,而是碘从淀粉溶液中被萃取到CCl4里,碘的CCl4溶液显紫色(d处)。真题重组·规范集训1.(1)√ (2)√ (3)√ (4)×2.(1)× (2)× (3)× (4)× (5)×(6)× (7)√3.高温下碘酸钾容易分解,最终导致碘损失16\n解析 碘与氯同主族,单质及对应的化合物性质相似,已知KClO3受热易分解,所以KIO3受热也易分解,2KIO32KI+3O2↑,而且易被氧化为I2,I2易升华最终导致碘元素的损失且碘单质有毒。4.(1)(2)湿润的淀粉KI试纸变蓝(3)Cl2+2Br-===Br2+2Cl-(4)打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D,振荡,静置后CCl4层溶液变为紫红色(5)确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴置换碘实验的干扰 (6)原子半径逐渐增大解析 A中滴加浓盐酸后,发生反应:2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,生成黄绿色气体Cl2,在A、B、C中分别发生反应:Cl2+2KI===2KCl+I2,Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色,打开活塞b,C中生成的Br2在D中发生反应:Br2+2KI===2KBr+I2。过程Ⅲ实验,当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时,溶液变为棕红色,以此为对照,说明C中黄色溶液无Cl2,从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。5.a [a项,AgCl为白色,AgBr为浅黄色、AgI为黄色,故颜色依次加深,a项正确;b项,卤化氢的键长随着卤素原子半径的增大而增大,b错误;c项,卤素单质的氧化性越强则对应的阴离子的还原性越弱,氧化性:F2>Cl2>Br2>I2,则还原性I->Br->Cl->F-,c项错误;d项,非金属性越强与H2化合越容易,d项错误。]6.ad [化学平衡常数代表反应进行的程度,不代表反应的快慢,所以b不对;c项HF、HCl、HBr、HI的还原性依次增强,故c错误。]课时规范训练1.C 2.A 3.D 4.A 5.A 6.A 7.AD 8.C 9.AD10.C [NO、I-、Cl-、Fe3+四种离子中只有I-能被Br2氧化,所以溶液中必存在I-。由于在强酸性溶液中NO和Fe3+都能把I-氧化,即NO、Fe3+都不能跟I-共存。Cl-不参与反应,所以无法确定它存在与否。]11.(1)①I2 ②不是 (2)①B ②液体分层,下层呈紫红色,上层几乎无色 ③与水不互溶且分层,I2在CCl4中的溶解度比在水中的大,且不与I2反应(3)将药片研成粉末,放在干燥试管中加热,观察试管口有无紫色蒸气产生,冷却后试管口是否有紫黑色固体产生解析 本题是以I2的基本性质为载体的实验探究题,综合考查碘单质的性质,包括颜色、碘水颜色,碘的有机溶剂颜色,以及萃取剂选择的理由,都属一些识记性知识。12.(1)①MnO2+2Cl-+4H+Mn2++Cl2↑+2H2O ②Br2+2I-===2Br-+I2(2)KCl AgBr(3)I2<Br2<Cl2<MnO2解析 由题意知,H使淀粉溶液呈蓝色说明H为I2;因F(橙色)+G(钾盐)―→I2+D,所以F为溴水,D为KBr,I为AgBr;又因为C+KBr―→Br2+E,说明C的氧化性比Br216\n强,则C可能为Cl2,E为KCl;B为黑色粉末为MnO2,A为浓盐酸。13.(1)5I-+I5e-O+6H+===3I2+3H2O或者5I-+IO+6H+===3I失5e-得5e-2+3H2O(2)①取下漏斗口上的塞子[或使塞子上的凹槽(或小孔)对准漏斗上的小孔] ②迅速关闭活塞 (3)6 6n解析 考查氧化还原和萃取分液的实验操作。5I-+I5e-O+6H+===3I2+3H2O,经过该反应得到的I2又和H2N—NH2发生氧化还原反应生成I-,这样得到的I-是原来的6倍,所以经过n次“化学放大”的溶液里,I-的量是原溶液里的量的6n倍。14.(1)5 ⅦA (2)使碘化银转化为碘化亚铁(FeI2)和单质银(3)2FeI2+3Cl2===2I2+2FeCl3(4)Ag 稀硫酸、稀硝酸(5)2AgI2Ag+I2 (6)升华 萃取解析 分析物质的转化图,逐一分析讨论可知甲为AgI,乙是由铁和碘化银反应生成的,由于铁在该反应中只能被氧化为+2价,故乙是FeI2,而Cl2将FeI2氧化为I2和FeCl3:3Cl2+2FeI2===2I2+2FeCl3。AgI不稳定,见光易分解生成单质碘和银,银不是晶体而为粉末状,显黑色;由于I2单质易升华,易溶于有机溶剂,提纯I2可用升华法或萃取的方法;上述生产流程中,可利用步骤③生成的Ag来制取AgNO3,以循环利用,但步骤③得到的Ag中含有过量的铁,可先加稀H2SO4将铁除去,再溶于稀HNO3制得AgNO3。16